Способ получения полиэфиров

 

О П И С-А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (i<1 443887

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.05.71 (21) 1657113/23-5 (51) М. Кл. С 08я 17 01." с присоединением заявки Мв

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.09.74. Бюллетень ."че 35

Дата опубликования описания 16.04.75 (53) УДК 678.674(088.8) па делан изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранец

Вунтке Кнут (ГДР) и Л. П. Репина (СССР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к области изготовления полиэфиров, используемых в производстве синтетических волокон и пленок.

Известен способ получения полпэфпров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров (диметилтерефталата) с этнленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в присутствии катализатора — тетракис (P-гидрооксиэтоксп) германа.

Однако известный катализатор недостаточно эффективен, что сказывается на относительно длительном времени поликонденсации (до 3 час). Кроме того, известный катализатор ограничивает рост молекулярного веса полимера.

С целью сокращения времени поликонденсации и улучшения качества полученных полиэфиров предлагается в качестве катализатора поликонденсации применять олигомерные ил и полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических циклоалпфатических, аралифатических или гетероциклических диолов с относительной вязкостью

1,02 — 1,8 в количестве 0,03 — 2 /О от веса полимера, Применение таких катализаторов позволяет сократить время поликонденсации до

45 мин и улучшить качество полиэфиров (сополиэфиров), поскольку названные катализаторы не влияют на скорость процесса деструкции и позволяют получать более высокомолекулярные полимеры, чем с применением известного катализатора. Кроме того, предлагаемые катализаторы имеют достаточно высокие температуры кипения и могут быть добавлены к расплаву полимера в условиях глубокого вакуума, т. е. Нх легко прп10 менять в существующих процессах получения полпэфиров (периодических и непрерывных).

П р и м ер 1. 30 ч. продукта, полученного путем переэтерификацип дпметплтерефталата этиленгликолем в присутствии ацетата

15 марганца в качестве катализатора, подвергают поликонденсацип после добавления

0,003 ч. трехокпси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата при 280 С и вакууме 1 торр в течение 10 мин, Вакуум снимают азотом и при

20 помешивании добавляют 0,5 ч. поли(1,4-гпдрокспбензол)-терефталата. После этого сно ва создают полный вакуум и продолжают поликонденсацию еще в течение 35 мин. Полученный светло-желтый полиэфир обладает от25 носительной вязкостью раствора 1,37 (измерено прп концентрации 0,50/О-ното раствора в равных частях фенола и тетрахлорэтана при

20 С), имеет температуру плавления, равную

443887

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурснна

Техред О. Гуменюк Корректор Н. Стельмах

Редактор Д. Пинчук

Заказ 783/12 Изд. № 411 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

258 С, содержание звеньев диэтиленгликоля

0,8% и обладает свойствами, позволяющими перерабатывать его в волокно и пленку.

Пример 2. 30 ч. продукта, полученного путем этерификации под давлением терефталевой кислоты этиленгликолем при добавке уранилацетата в качестве катализатора (подобно примеру 1) подвергают поликонденсаци и с 0,5 ч. поли- (1,3-гидроксибензол) -терефталата в качестве ускорителя реакции. Полученный светло-желтый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38. Температура плавления его равна приблизительно

256 С, содержание звеньев диэтиленгликоля

1,0%. Этот:полпэфир обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.

Пример 3. В непрерывно действующий дисковый реактор поликонденсации, питающийся предконденсатом этиленгликоля и терефталевой кислоты из установки прямой этерификации, который содержит 0,01 /, трехокиси сурьмы от веса расплава, непрерывно добавляют в средней зоне в качестве ускорителя реакции 1 вес. % олигомерного 1,4(гидроксиметилциклогексан)-терефталата.

Полученный белый высоковязкий полиэфир имеет относительную вязкость раствора

1,47, содержание звеньев диэтиленгликоля

1,1 % . Полимер обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.

Пример 4. 3 0 ч. продукта, полученного путем переэтерификации диметилтерефталата и дпметилизофталата этиленгликолем в соотношении 9:1 в присутствии ацетата марганца, поликонденсируют в течение 10 мин при 280 С и вакууме 1 торр .при добавке

0,008 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата. Вакуум снимают с помощью азота и добавляют 0,5 ч. поли-(1,4-гидроксибензол)изофталата при помешивании, затем дают полный вакуум и продолжают реакцию поликонденсации в течение 35 мин. Полученный светло-желтый сополиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,8%. Полимер обладает:волокнообразующими свойствами.

При мер 5. 30 ч. продукта, полученного в присутствии двуокиси германия при этерификации под давлением терефталевой кислоты и гексагидротерефталевой кислоты этиленгликолем в соотношении 85: 15 (аналогично примеру 1), подвергают поликонденсации с 0,5 ч. поли-(1,3-гидроксибензол)-гексагидротерефталата в качестве катализатора реакции.

10 Полученный белый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,37, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,9% . Полимер обладает волокнообразующими свойст вамп.

15 Пример 6. В дисковый реактор поликонденсации, работающий по непрерывному способу, поступает форконденсат терефталевой кислоты, изофталевой кислоты и этиленгликоля с установки этерификации под

20 давлением (соотношение терефталевой и изофталевой кислоты 95:5), содержащий 0,01 трехокиси сурьмы от количества расплава.

В среднюю зону реактора непрерывно дозируют 1 % смеси олигомеров 1,4-гидроксиме25 тилциклогексан-изофталата в качестве катализатора реакции. Полученный белый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,41, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,0%.

Способ получения полиэфиров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров

35 с этиленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в,присутствип катализатора, о т л и ч а и шийся тем, что, с целью сокращения времени поликонденсации и улучшения качества получаемых поли40 эфиров, в качестве катализатора применяют олигомерные или полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических, циклоалифатических, ар адпфатических илп гетероциклических дпо. ов с относительной вяз45 костью 1,02 — 1,08 в количестве 0,03 — 2% от веса полимера.