Способ получения комплексов хрома (ш) с алифатическими эфирами карбоновых кислот
(и) 446512
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.12.72 (21) 1858223/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15.10.74. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 25.06.75
Государственный комитет (51) М Кч С 07f 11 00
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.257.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. Г. Репин и Я. Я. Макаров-Землянски (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ХРОМА (III) С АЛИФАТИЧЕСКИМИ ЭФИРАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, которые находят применение в качестве катализаторов полимеризации этилена.
Известен способ получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийся в том, что безводный трихлорид хрома подвергают взаимодействию со смесью диэтилового эфира (или бензола) и соответствующего алифатического эфира низшей карбоновой кислоты с добавлением небольшого количества цинкового порошка для деполи мер из ации трихлорида хрома. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, а образующееся твердое вещество отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме (метод 1).
Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, его загрязнение цинковой пылью и длительность эксперимента во времени.
Цель изобретения — увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Эта цель достигается тем, что спиртовый комплекс трихлорида хрома подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты.
Описывается способ получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийся в том, что спиртовый комплекс хрома (III) формулы (Cr ДОН)а — пCI„) С1а полученный из трихлорида хрома и спирта, где R — алкил, п=2, 3. подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты, например хлористым ацетилом. Процесс лучше всего
I0 вести при 60 — 70 С.
Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 90,2%. Способ прост и удобен в работе. Он позволяет получить однородный продукт, не содержащий примесей
15 при минимальной затрате времени и большом выходе целевого продукта.
Пример. В трехгорлую круглодонную колбу на 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником с хлор20 кальциевой трубой, термометром и капельной воронкой, помещают 1 г комплекса хлорида хрома (III) с н-бутанолом и добавляют по каплям при перемешивании 10 мл свежеперегнанного хлористого ацетила. После этого
25 раствор нагревают только до 40 С, а дальнейший нагрев (до 60 — 70 С) происходит за счет тепла, выделяющегося в ходе реакции.
Раствор приобретает фиолетовую окраску.
Реакцию считают законченной в момент пре30 кращення выделения НС1 (приблизительно
446512
Предмет изобретения
Составитель О. Смирнова
Техред H. Куклина
Корректоры: Л. Денисова и 3. Тарасова
Редактор Т. Девятко
Заказ 1389/17 Изд )1% 1285 Тираж 5С6 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
1 ч). Избыток хлористого ацетила и образовавшийся бутилацетат отгоняют в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса. При этом в колбе образуются фиолетовые кристаллы комплекса хрома (III) с бутилацетатом, которые промывают гексаном или четыреххлористым углеродом и сушат в вакууме цад концентрированной 1.4504. Выход составляет 0,65 г (90,2% от теоретического против 60% по предложенной ранее методике).
Лналогично были синтезированы комплексы трихлорида хрома с н-пропилацетатом, пропилацетатом, 1-бутилацетатом, втор-бутилацетатом, 1-амилацетатом, н-пропилпропионилом, н-бутилпропионилом.
Способ получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот на основе трихлорида хрома и производного низшей карбоновой кислоты при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и его чистоты, спиртовый комплекс хрома (III) формулы (Сг (КОН) а — а С1а) C13 — в, полученный из трихлорида хрома и спирта, где R — алкил; n=2, 3
15 подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты.
