Способ получения алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) М. Кл.
С 07 О,4О (22) Заявлено 14.07.72 {Я1) 111542/23--1 с присоединением заявки ¹ —Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (32) ПриоритетОпубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41
Дата опубликования описания (53) УДК 547.2И 11К07 (Оь8. H) ВПТ6 фП1.1 Ц )гД ГгГОМ ® „ (72) Авторы изобретения h.Ê.Esëèçíþê, Jl.Q.!1ðîòàcîâà, Р.С.Клопкова и Т.A.Êëès,iîâà
{71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
{54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕН (АРИЛЕН) БИСМОНОАЛК1:ЛФОСФОНИТОВ С ВЫСШИМИ АЛК11ЛЬНЫМИ
1 АЛ11КАЛАМИ
ЯО OR
Р— Л-7
НГ!! il н
О О
10 где К - высший аггкил;
А — алкилен или арилен, Изобретение относится к способу получения фосфорорг анических соединений. а именно новых алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильггьглги радикалалги обшей формулы
Эти соединения лаогут быть использованы как полупродукты в синтезе фосфорорганичес-ких соединений, в том числе полил ерных материалов. 20
Предлагаелгый способ получения соединений обшей формулы Г заключается в том, что алкилен (арилен ) бисдихлорфосфин об щей форм улы
Ci,Р-А-РС1, gr. где А — алкилен или арилен, подвергают взаимодействию с низшим спиртом, например мета iGJIQM, с последующим нагреванием реакционной массы с вь!Сшила спиртом и выделением целевого продукта известными приемами.
Алкилен (арилен) бисдихлорфосфин, низший спирт и вьгсший спирт желательно брать в молярном соотношении 1: 2:) 2 соответственно.
Процесс на второй стадии желательно проводить в присутствии катализаторов, наприл ер минеральных кислот. Отшепляс щийся низший спирт и воду целесообразно удалять азеотропной отгонкой при 120200 С с органическим растворителем, о например с ксилолол .
Реакция протекает количественно.
Пример. 1,2-Этиленбисмоногексилфосфонит.
К 0,2 моль безводного метанола прибавляют в течение 5 — 10 лгин 0,05 моль
1,2-этиленбисдихлорфосфина; при этом реакционная масса кипит. Затем к сл еси
3 приливают 0,25 моль гексанола и реакцион-, k ную массу кипятят в приборе Дина-Старка до прекрашения отгонки воды (6-8 час)»
Избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают целевой продукт, 1,4680, и 1,0473, Выход-100%, D
Найдено,,с. С 51,20; Н 9 84; P 18,42.
МЯр 86,66.
Вычислено, %: С 51 55; Н 9,90; P. 18 99 Ngg 86i84
ИК-спектр,см: P-H(2400}, P-О
-1 (1250).
В аналогичных условиях получают другие соединения, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.
449063
CD о
lO н
CU
Al о н1 (О. 4 о Ф х, о
Ф
Ф
До х о н
° -1
0) о о
° -1 о н1
Ф н н о
СО н
Ь с а ф
СО . 3 о н
СО Ф о н
С4 н о н1
СЧ
С9
Al
1-1
Ф
° ( о н о
Ч о н
1 о (Ч
О)
С9 о н са о х (CI
СО н о н (О о о н н1
CD Ф
l0 о н сО
t н1 о н
CI о о о
1-4
lO
СО о
l0 н1 о
СЧ
О
lh н1 о
lQ
СО
Ф н1
m, щ д g3gt о
Ц
М
FL ф о
v!
Я сГ х о ж о х
О ж о
СЦ
v х х х
С4 х о о (О х
t о
u — v
С ) х
СО о н CD х .х
GO с
o o о х
QI о д
Ф
Р
3 о
CCl
> u
g о
СОРЭ Я аИ ж щ М
al Д
1 о ф ц
О. о. о е вайо
i/
Q»=o
l =о
l о
СХ
1
„,
Ф » . оф!
3c! ао
Af
СЧ О. а
О " Оо
С0
03
Х СО
u u
С4
Q.
Я о о Ф х
СО
Al
Ф
1-1
С4 х о
С4 х о
G. о х о
С4 х о х о а
Ф о
Al ж о с
СЧ х о х о а о
CV о
Al а
Ч" о о 3 х
С4 (Ч о
СЧ о х х о — о х 4 о где К вЂ” высший алкил;
А-алкилен или арилен, Составитель "1.< @ РУч>i vxoa
Редактор 3,.(o 7 >> 4 ехред Н Ханеева
Корректор Д,Ьрахнина
3-- Я .," И„. о,, 1 ираж Подписное
ПНИ!1!!И i oñóäàðñòâåííîãî комнтста Совста Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 1!3035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент>, Москва, Г-59, бережковская наб., 24
Предмет изобретения
1. Способ получения алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами обшей формулы 5
RO 08. Р— А — Р, н, н
О О о т л и ч а ю ш и и с я тем, что алкилен (арилен)бисдихлорфосфин обшей формулы
С1 Р— А — РС1
2 2 где A-алкилен или арилен, подвергают взаимодействию с низшим спиртом с нослс=дуюшим нагреванием реакционной массы с высшим спиртом и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что алкилен (арилен)бисдихлорфосфин, низший спирт и высший спирт применяют в молярном соотношении .
1:4:)2 соответственно.
Э. Способ по п,1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что в качестве низшего спирта используют метанол.
4. Способ по п,1, о т л и ч а ю— ш и и с ч тем, что нагреванне проводят в условиях азеотропной отгонки воды и низшего спирта при 120-2ОО С, предо почтительно в присутствии органического растворителя, например ксилола.
5. Способ по п.1, î — л и ч а ю— ш и и с я тем, что вторую стадию реакции проводят в присутствии катализаторов, например минеральных кислот.
