Способ получения 2-р-1,4-диоксо-3замещенных-1,2,3,4- тетрагидроизохинолинов
О П И-- С А Н И-E
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Совреалистимеских
Республик (11) е49052
К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.01.72 (21) 1737408/23-4 с присоединением заявки ¹ —(32) ПриоритетОпубликовано 05.11.74 Бюллетень ¹ 41
Дата опубликования описания ЗО О5 75 (51) M. Кл. С 07,35/10
Гасударственный камитет
Сааата Миниатрав СССР аа делам нзааретений и открытий (53) УДК 547.833.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. К. Арен и И. П. Ленцберг
Латвийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-$-1,4-ДИОКСО-З-ЗАМЕШЕННЫХ-1,2, 3,4-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИНОВ
Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.
Известен способ получения производных тетрагидроизохинолинов изомеризацией аминоиндандионов. Однако при изомеризации вторичных аминоиндандионов продуктами изомеризации являются производные g -лакгонов- ф-аминоилиденфталиды. 10
Предлагаемый способ получения 2-3 -1,4-диоксо-З-замешенных-1,2, 3,4-гетрагидроизохинолинов общей формулы
О
К
Г (".Н
М
С R
II
2
) где g — алкил, арил; Я вЂ” алкил, аргп, аралкил; Х вЂ” водород, метоксигруппа, заключается в том, что вторичный 0 -аминоилнденфталид подвергают изомеризации в присутствии нуклеофильных реагентов, например алкоголята, фенолята натрия, воднощелочного или спирто-щелочного раствора, и выделяют целевой продукт известным способом.
Пример1.К265r {001 моль)
С4-этиламинобензилиденфталида прибавляют
30 мл 2,5 -ного метилата натрия, кипятят 3 час, разбавляют десятикратным объемом воды и нейтрализуют разбавленной соляной кислотой до рН 5-6, Белый осадок отделяют, кристаллизуют из этанола или диоксана и получают 1,45 r {55%) белых со слегка зеленоватым оттенком кристаллов 1,4-диоксо-2-этил-З-фенил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина, т. пл. 170-197 "С.
Аналогично получают соединения, не-, речнсленные в таблице. июил а л о л л а е о а а Ф Ф 0 Ф а Ф л а еФ а ю 1 а I л 0I Ф Ф l0
Ф о м tt а Ф в Ф
Ч а а ср t0 " у Ф а
Ф о а М а t0 3 а» а Ф ф " î o .e
t» - t t» Cl а I» 1»
l0
Ф
Ф
I»
L о е- а а t- а t0 а" а, о а сч о ct г о м с
l0 а а l0 tt ф Ф Ф а
Ф tt Р л tt В 3.. ФР а а t0 t0 e tt et д Ф
О
Ф Ф н В а I I a
Ф Ф Ф tt t» Ч Ф t а Ф l0 t» о о ф t4 . Ф о
t» Ф I0 - )-: - 3,, 3 3 м 3 3 д 4 м 4 и 4 а а а а о.
С0 Ф Ф Ф
4 ; 2j3I л о, о л л
l c4 H»»I л а а ф о ф с4 Р а о о
Ф а ь Ф а а О Фа л Ф а Ф а е о î î 3 g о о g 8 а о е а а а а а а rf O о а ж ж ж ж а а ж О а Я а щ
Ф о а а а а а а а
3, Ж М Ж Ж X Ж 0: Ф 0jl X
Ф Ф Ф Ф Ф W Ф И М Ф
О v v О v U О О О о!
1.
3.)) 1
Р. Ф
tt СЯ с о
М И л а л»
Х а Ф
v v о g л х х р а
v v
3- а * 1 л л ж x x и л ч
CO CV tt
v v v
Ф оч оч о ас z
t0 а у л л а о а t» tt
o v н р
449052 нолина.
Составитель Г.Мосина
Редактор I щарганова Техред
Корректор
И.Карандашова А.С тенина
Заказ g 3+g
Подписное
ТиРаж 5О6
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, П3035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Для производных 1,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. температура плавления не характерна. Чистоту агих соединений проверяют хроматографически.
Пример 2. К 0 82 г (О 0025 моль) ф, -бензиламинобензилиденфталида прибавляют 10 мл 2,5% ного етилата натрия, нагреватот 1 час и обрабатывают, как в примере 1.
После перекристаллизации из атанола,получают 0,25 г (30%) 1,4-диоксо-2-бензил-З-фенил-1,2, 3,4-гетрагидроизохинолина, т. пл. 140-175+C.
Пример 3. К 0,82 r (0,0025 моль) ® -бензиламинобензилиденфталида прибавляют IO мл 10%-ного раствора едкого кали в метаноле, нагревают 15 мин и обрабатывают аналогично примеру 1.
После кристаллизации иэ этанола полу,чают 0,37 r (45%) 1,4-диоксо-2-4зензил-З-фенил-1,2,3,4-гетрагидроиэохинолина.
Пример 4. К 0,82 г (0,0025моль) р л5ен зиламинобензилиденфталида прибавляют 10 мл 5%-ного раствора едкого кали, кипятят 30 мин, образуюшийся из сусцензии раствор обрабатывают, как в примере 1, и после кристаллизации из этанола или диоксана получают 0,44 r (53%) 1,4-диоксо -2-бензил-З-фенил-1,2,3,4-тетрагидроизохиП р е д м е т изобретения
1. Способ получения 2-R-1,4-диоксо-З-замешенных-1,2,3,4-гетрагпдроизохинолинов общей формулы
1 О
I и
0 К
r где И вЂ” алкил, арил; й,, — алкил, арил, аралкил; Х вЂ” водород, метоксигруппа, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что вторич ный0 -аминоилиденфталид подвергают изо,меризации в присутствии нуклеофильных реI агентов с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2.Способпоп. 1, огличающий25 с я тем, что в качестве нуклеофильного реагента используют алкоголят, фенолят натрия, водно-щелочной или спирто-щелочной раствор.
