Способ получения производных 9-фенил-11,14- дицианопергидроакридинов

 

Р ГЕ, — — n ъ и Г О > т Г. бнб ена цБ ° (4

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Со цянь алисти бесиа

Реслублмк (11) 449053 (61) Зависимое от авт. свидетельства—

{22) Заявлеио26.02.73 (21) 1887570/23-4 с присоединением заявки ¹ —(32) Приоритет—

Опубликоваио05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 30.05.75 (51) М. Кл. С 07437/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по деяам изобретений

H PTKPblTIN (53) УДК 547.835.2.07 (088.8) {72) Авторы изобретения

В. И. Алексеев, В. А, Каминский и М. Н. Тиличенко

Дальневосточный государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 9-ФЕНИЛ-1 1, 14-ДИПИАНОПЕРГИДРОАКРИДИНОВ

ИС CN

l0

Изобретение огносится к новому спосо- бу получения не известных ранее производных 9-фенил-1 1, 14 — дицианопсргидроакридинов общей формулы Х

Сант 5 где R — алкил, аралкил или арил, которые могут быть использованы в качесгве биологически активных соединений.

Предлагаемый способ получения соединений общей формулы Х заключается втом, что 4-фенил-2, 3-гетраметиленбицикло

1 3, 3, J -нонанол-2-он-9 подвергают взаимодействию с первичным амином и цианидом щелочных металлов в среде растворигеля, ц например в уксусной кислоте, с выделением целевого продукта извесгными приемами.

Обычно смесь 4-фенил-2,3-гетраметиленбицикло 3, 3, lj-нонанол-2-она-9, первичного амина и циачида щелочного металла в молярном соотношении 1: 1, 1:2 в сисгеме 70%ная уксусная кислота — диоксан нагреваюг 2 час на водяной бане, охлаждают и огфильгровываюг целевой продукт.

При разбавлении фильтрата водой можно выделить дополнительное количесгво целевого продукта.

Применение уксусной кислогы в качестве: реакционной среды обеспечивает протекание реакции в нужном направлении.

Кроме гого, используют еще расгворигель, например диоксан, для увеличения расгаоримости исходного 4-фенил-2,3-гетрамети ленбицикло 3,3,1) -нонанол-2-она-9, ко торый легко получают путем конденсации циклогексана с бензальдегидом.

Пример 1. 0,07 моль 4-фенил 2;.

3-теграметиленбицикло (3,3, 1J-нонанолt

-2-она-9 растворяюг при нагревании в

100 мл диоксана и к полученному: раствору приливают 0,08 моль анилина. К образовавшейся смеси прибавляюг раствор

0,15 моль цианида калия в 100 мл 707 ной уксусной кислоты и нагреваюг 2 час на кипящей водяной бане. Реакционную

МС 1 Си

Я (:ос1ави1ель А Орл

Редактор Техре

З.Горбунова I A.Kàðàíëà»|îâà

Корректор Л Ерах»ина

/э

™ра к 5(- 6 Подписное

llkIllIIl!lI Государственного коиитега Сонета Министров (С(Р

»о делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушскаи паб., 4

11редпрпятие «Г1атент», Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 массу охлаждают и выпавшие кристаллы огфильтровываюг. Получают практически чистый Щ -фенил-9-фенил-1 1, 1 4-дицианопергидроакридин. Фильтрат разбавляют

200 мл воды и оставляюг на ночь. Вы.павшие кристаллы отфильтровывают и перекрисгаллизовываюг йэ этйлового спирта.

Общий выход 92% от теории, т. пл. 216оС, Найдено, %: С 81,70; Н 7,611N 10,18.

27 29 3

Вычислено, %: С 82,02; Н 7,34; N10,3î, Пример 2. 0.07 моль 4-фенил-2, 3-гетраметиленбицикло-(3, 3, Ц-н онанол-2она-9 растворяют при нагревании в 100 мл диоксана и приливаюг раствор 0,08 моль солянокислого метиламина, 0,08 моль ацегага нагрия и 0,15 моль цианида калия в

100 мл 70%-ной уксусной кислоты. Смесь нагреваюг 2 час на кипящей водяной бане и затем действуют по примеру 1. Выходо†метил-9-фенил-1 1, 14-дицианопергидроакри; дина 53% or теории, r. пл. 188 С (сразл.)

Найдено, %; С 78,34; Н 8,16; N 12,67.

22 27 3 25

Вычислено, "io .С 79,28; Н 8,11; N12 61.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают N-бензил-9-фенил-11, 14-дицианопергидроакридин. Выход 93%; т. пл. 2282 29оС. 30

Найде»о, %: С 81,47; Н 7,88.; 9 10,19.

28 31 3

Н

Вычислено, %: С 82,15; Н 7,58;N10,27

Пример 4. Г!о методике примера 1 получают N (о-оксифенил) -9-фе»ил-1 1, 14-дицианопергидроакридин. Выход 89; т. пл.

212-213 С.

Найдено, %: С 78,66; Н 7,25; N.9,40.

СНЯ0.

27 29 3

Вычислено, %: С 78,831Н7,06; N10,22, Пример 5, Аналогично примеру 1 получают Ц-{ о-аминофенил) -9-фенил-1 l

14-дицианопергидроакридин. Выход 91%; т, пл. 236оС.

Найдено, %: С 79,03; Н 7,40„% 13,76, 27 30 4

Вычислено, %: С 79,02; Н 7,32;

813,66.

Предмет изобре гения

Способ чолучения проиэвод»ых 9-фенил11,14-дицианопергидроакридинов обшей формулы где R — алкил, аралкил или арил, а т л и ч а ю ш и и с я тем, чго 4-фе»ил2,3-гетрамегиленбицикло f3,3,1 -»она»ол-2-он-9 подвергают взаимодействию с первичным амином и циа»идом щелоч»ого металла в среде растворителя, например в уксусной кислоге, с выделением целевого продукт известными приемами,