Способ получения изотактического полипропилена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
<ит453-05З. 4 1 5 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 310571 (21) 1659423/23-5 с присоединением заявки % (23) Приоритет (51) М. Кл.
С 08 F 110/06
Государствеиннй комитет
СССР по делам изобретении и открытий (53) УДК 678.742.3..02(088.8) Опубликовано 2502.79. Бюллетень РЙ 7
Дата опубликования описания 250279 (72) Авторы изобретения
Е.В.Кузнецов, Г.С.Бикушев, Д.В. Иванюков, Н.П.Софьина, Ф. И . Якобсон, В. В .Америк, П. В . Крымов, В .Ф. Петрова и Н.С.Корсакова
Pl) Заявители
Казанский химико-технологический институт им.С.М.Кирова и Московский нефтеперерабатывающий завод (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТАКТИЧЕСКОГО
ПОЛИПРОПИЛЕНА
Известен способ получения изотактического полипропилена полимеризаци ей пропилена в массе или в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххло-, ристого титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором из класса .фосфорорганических соединений — фосфинами, фосфитами, фосфатами, фосфонатами, тио- и амидопроизводными .кислот фосфора.
С целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотактической фракции полимера предложено в качестве стереорегулятора использовать устойчивые комплексы треххлорнстого титана с триэтилфосфитом или три-(хлорэтил)-фосфитом. указанные комплексы получают при взаимодействии фосфитов с треххлористым титаном в среде инертного растворителя при комнатной температуре.
После отгонки растворителя в вакууме. и сушки получают остаток в виде мелкокристаллических образований с харак» терным металлическим блеском черно-фи- . олетового цвета для СРаТ1 Р (ОС Н4CI? )З и фиолетового для С2аТ1 Р (ОСИН )З .
При использовании комплексов в качестве модификаторов отгонка растворителя и дальнейшая сушка не требуются.
В каталитическую систему вводят всю образовавшуюся смесь вместе с растворителем. При этом наряду с повышением стерео-специфичности системы наблюдается промотируЮщий эффект, скорость полимеризации и выход возрастают, что отсутствует при введении в качестве стереорегуляторов триэтилфосфита и три-ф-хлорэтилфосфита, проявляющих свойства довольно сильных ингибиторов.
Комплексы получают взаимодействием в гептане при 16-20 С фосфорорганических соединений P(OC>Н Q или
P (ОС Н4СЙ)З с треххлорнстым титаном. при молярном соотношении Р:Т> равном (0,6-0,8):(1,0-1,2).
Трихлорэтилфосфит — новый, достаточно эффективный и доступный стереорегулятор (см.я 9 — 12 в таблице).
Предлагаемый способ по стереоспецифичности и по выходу продукта более эффективен, чем известный. Степень изотактичности образцов полипропилена, полученных по предлагае453053
1$ мому способу, выше и составляет
95,7-97,2% против 92,3-94,1% для образцов, изготовленйых в тех же условиях в присутствии стереорегулятор ов триэтилфосфита и трихлорэтилфосфита, и 89,6% для контрольного образца, полученного на бинарной системе. Выход полипропилена также значительно выае и составляет соответственно 32-47,6t 18,2-23,6 34,8 r, Приготовлений смеси фосфорорганического соединения с треххлористым титаном, используемой в.качестве стереорегулятора, не.требует специального аппаратурного оформления и в связи с тем, что несколько изменяется лишь порядок введения компонентов, осуществимо в любых лабораторных и заводских условиях.
П р и.ае е р l. В колбе емкостью
50 с э 20ОС готовят каталитичесКий комплекс последовательным введением в 25 смР гептана 0,0019 моль треххлористого, титана, О, 0015 моль трихлорэтилфосфита и после перемешивания в течение 10 мин 0,016 моль диэтилалюминийхлорида н О,ООЗ моль треххлористого титана.
Затем катализатор передавливают в автоклав, содержащий 450 см бенЭ зина, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют пропилея при 60 С методом подпиток .в течение
30 мин. Далее разлагают катализатор этанолом,промывают полипропилен фильтруют и сушат. Выход 42 г; т.пл.
169 С, предельное число вязкости
4,21. Содержание изотактической фракции 96,8В.
Пример 2. Опыт проводят, по примеру 1, но в качестве растворителя и мономера используют пропанпропиленовую фракцию. Давление 15 атм в автоклаве поддерживают нагреванием или охлаждением. Выход 47 г т .пл.
170 С, предельное число вязкости
4,06. Содержание изотактической фрак . ции 97,2%. Результаты полимеризации пропилена на катализаторах Af(C Hy) С2+
+T 453053 »с» с «» сЧ 00 4Ч с « СЧ СО »«Ъ О )»съ «!» с с с »4!» С Ч» «!» «й сч «» с сч сч С0 с с!\ л с»Ъ с с!\ ° 4 0Ъ °, ь сч «4 с 40 сЧ ° 4 с 4С\ ОЪ! с ° с» О» 4Ч CO С»Ъ с с с с»»съ л С!ъ 0 » dl Ю с»Ъ с (у» сч (Ю 0Ъ 00 с 0Ъ ° 4 с ь 40 С!Ъ О 4О 4»0 1» 4С! Л 4 4 «4 »0 40 л л с»Ъ л с ° с» CO с 4«Ъ 4«4»«Ъ «4 О сЧ «4 40 с ° ° с ° С» «! «I» с»Ъ »съ Сс с 4«Ъ с» сч »Ч»0 с с «С»»«Ъ 0Ъ С 0Ъ о о о о с с о о о о cD с о «С» ° 4 с о сЧ ° » с Ю л» с о « 4 с »» с «4 с Ю о н g. В о ! с! о. сч с с ».4 «4 ° » Э ф »О с о о о с л ° » С0 о о с »4 ° » Сс с о е 3 а о х о Е о с0 с о сч сч с л сЧ 4»Ъ с »0 «4» »О с л сч M с л сч CO 0Ъ « 0« CO «4 «4 »О с -4 сч с »б Я н о Ф Ef е Сб о »б а о х & х с:( о 1% Е Ф 4О »сЪ Х с« »б а »б х ° Ф С3 «4» х С4 v о »О юР СЭ « м СЭ С7 »»Ъ Щ х М О о »»Ъ Зй Х 44 СЭ Э х х »б 0 е X х а X ч- сЧ о о о о а Е о х сч 4 о 4 л сч О Х Х 4б I 1 с ! бсъ1СбХ ю о ах МО йс»»»» Е I XX целое охееа х !«0» & Фа -и Е D»I«,0I В ни х Е I Объ О ХIC о д Сб»сь»б ц 4ъа е о х6 цр ее оом! х ах о а Д 0 Х и С0 Ц Ф о хо o»Lе йс«ХН цох с оое r. O8O, 4С g I @ 1 е 1 н а Я о ! I I о, С« о х х! х 1 Х I IC1 хю ! Х Е» съ о о,, я съ U .. 1 IXI Х щ о ы о O! a 1. Ц х 0« 1 ICQ)Х 1 ОХО 1 ООЕ 1 И И с«3 о «» CL «« .Ф 4 4:»Э «ЭЭ ° «с cj! 4CI а9 О съ 44>.4 4С э + а С4 v u о о Ь вЂ” » Р» 441. Г= ! CJ 44 44» х lO х с«ъ™ ÑD З х Сч О о Р-! »»ф С.З -4 ° »Ъ ОЭ и О з + ю Ф 4»4 44 o u о о Р, РМ\ х 4« сО ФьЭ -а + ! о С»0 О ! jФй С.Э «4 х «4 Сэ CD Я Э ф4 х 44 cD «4С + å Е"+ е С.Р М х о Я Л см О F. CJ «» »»Ъ ° » М с»0 СЗ х 4 4 о о Р° 44 С»Э С,Л « Р 1-» э 44 а =с 4 4 Я с»Э ° »О О с х СЭ" о Я О 4СЪ СЧ с с с СЧ СЧ 4D »«Ъ СЧ СЧ 0« Л с с 4С> О О СЪЪ 0Ъ ОЪ 00 CO CO »О »C» 40 »О 4»Ъ ««О 0« с с с ° С» «! »»Ъ с0 Ф со о о о с с с о о о сч о о с с с л л ° » ° 1 ° ° С» ф 1 с с с о о о с сч о::î сч»съ сч I I 1 — à — Г-4 и сР о СЭ р 4СЪ 4 + "CD 4 4 Ъ О сс о и Ъ «4 X Х Ф) «4 4« о и о . .« Р р. Fх ° 40 1» »съ е о х хо ох go Ц С0 О 453053 Составитель В.Филимонов ТехредС. Беца Корректор С.Шекмар Тираж 584 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Иосква Ж-35 Раушская наб. д.4/5 Редактор Л.Письман Заказ 631/61. Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна я, 4 Формула изобретения Способ получения изотактического полипропилена полимеризацией пропилена в массе или 1 в срЕде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххлорис- б того титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотактической фракции полимера, в качестве стереорегулятора применяют комплекс треххлористого титана с триэтилфосфитом или с три-(хлорэтил)-фосфитом.
