Способ получения медных комплексов орто-нитрозофенолов

 

О П И С А Н И Е 1.455095

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства—

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) М.Кл. С 07с 81/04 (22) Заявлено 22.06.72 (21) 1801567/23-4 с IIPllcoel»IICIIIIeil заЯвки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 15.0-1.75

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытии (53) УД К, 547.564.2.07 (088.8) (72) Авторы

ИЗОО PCTCI I И и

Ю. И. Тарнопольский, Я. И. Шпинель и Г. Н. Бурдюгов

ВПТБ

Фац в!о3%р 1о||: (71) Заявитель

Сибирский технологический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНЪ|Х КОМПЛЕКСОВ

ОРТОНИТРОЗОФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения медных комплексов ортонитрозофеполов— полупродуктов для синтеза орто1штрозофсиолов, применяемых в качестве аналитических реактивов и экстрагеитов известных металлов.

|Лзвестеи способ получения этих соединений путем взаимодействия соответствующего фенола с нитритом натрия и солью меди в среде водного раствора органического растворителя, смешивающегося с водой (уксусиая кислота). Однако использование этого растворителя приводит к значительной иродолжительноcTiI процесса (2 — 14 суток), а также не позволяет получать наиболее ценные продукты, в частности медные комплексы одноядерных, одноатомиых ортонитрозофенолов.

Для устранения указанных недостатков предложен способ получеьп1я медных комплексов ортонитрозофеиолов, в котором фенол обрабатывают нитритом натрия и уксусиокислой медью в этиленгликоле или его смеси с растворителем из ряда: алифатический спирт, ацетон, диоксан.

Наилучшие результаты получают при использовании смеси этилеHãëèêîëÿ с изопрошl ловым спиртом.

Из полученных комплексов ортонитрозофеиолы могут быть выделены различными способами, в частности, при подкислении последних минеральными кислотами.

Пример 1. 22 г 4-метил-2-cL., (I-диметилбензпл)-фенола прибавляют к смеси 7 г иитрита натрия, 20 г кристаллической уксуснокислой меди и 0,5 г едкого кали с 100 1ь1 этилеигликоля и 100 лл изопропилового спирта.

Смесь нагревают при перемешивании при 80 С

1 час, прибавляют еще 7 г нитрита натрия и продолжают нагревать еще 0,5 <ас, выливают в 300 .чл воды. фильтруют, промывают горя10 чей водой и сушат на воздухе. Полученный медный комплекс растира1от в порошок, Ilpoмывают иа стеклянном фильтре 50 11л петролсйного эфира, сушат, переводят в бензольный раствор и разлагают встряхиванием с 5%-ной

15 соляной кислотой. Окраска органической фазы при этом меняется от фиолетовой до темножелтой. Бензол испаряют, получают 13,7 г б-иитрозо-4-метил-2-(а, а-диметилбеизил)-фенола. Выход 53%. Продукт представляет со20 бой вязку1о темно-коричневую массу, затвердсвающуlo при длительном стоянии, Пр 11 м е р 2. Лналогично предыдущему из

4-мстил-2-трет-бутилфенола получают 6-иитро25 зо-4-метил-2-трет-бутилфенол; т. пл. 80 — 83 С; выход 70%. Реакция проводилась II чистом этиленгликоле.

Пример 3. 6,9 г (0,1 л1оль) нитрпта натрия 20 г (0,1 .11оль) уксуснокислой меди (мо455095

Предмет изобретения

Солавптсль Ф. пацибуллин

Тскрсд Е. Борисова

Редактор Л. Герасимова

Коррскзор Е. Кашина ((зд Хе 1981 Тираж 506 Подписное

ЦНИ((ПИ Государствснпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 128

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли ноп(драт) растворяют в смеси 100 мл этиленгликоля н 100 л1л изопропилового спирта, прибавляют 22,6 г (0,1 моль) 4-метил-2-(а, а-диметилбензил)-фенола, перемешивают при 75—

80 С 1 час, прибавляют еще 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия, нагревают 1 час, выливают в

500 мл воды, фильтруют, промывают 500 мл воды и сушат на воздухе. Выход 34,5 г (91о/о).

Найдено, о/о. Си 16,35.

Вычислено, . Cu 16.86.

П р и и е р 4, Аналогично предыдущему из

О,! моль 4-метил-2-трет-бутилфенола в 200 мл этиленгликоля получают медный комплекс ф-метил-2-трет-бутил-6-нитрозофенола с выходом 95о/о.

Найдено, о/о . Cll 19,39.

Вычислено, o .. Сц 20,18.

Для смесей этиленглнколя с другими растворителями (равные объемы) выходы составляют, о/о, с:

Изопроппловым спиртом 95

Этиловь(м спиртом 93

Диоксаном 93

Ацетоном 87

Пример 5. Аналогично примеру 3 из и-трет-бутилфенола получают медный ком5 плекс 2-нитрозо-4-трет-бутилфенола. Выход

95 /о. УФ-спектр (в воде), нм: лмавс 335; 510, Р. àíс 3401 530.

Способ получения медных комплексов ортонитрозофенолов взаимодействием фенола нитритом натрия и уксуснокислой медью в среде органического растворителя, смешива ющегося

15 с водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, в качестве органического растворителя используют этиленгликоль или его смеси с одним из

20 веществ: алифатический спирт, ацетон, диоксан.