Способ получения гетероциклических производных амидов о- фенилендиамина

 

» 455096

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ .СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.12.72 (21) 1860263/23-4 (51) 11 . Кл. С 07с 87/58 с присоединением заявки М—

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Па делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Оп1 бликовало 30.12.74. Бюллетень М 48 (53) УДК 547 553.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.09.75 (721 Авторы изобретения

А. К. Шейнкман и T. В. Ступникова

Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ АМИДОВ о-ФЕНИЛЕНДИАМИНА

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических производных амидов о-фенилендиамина, которые могут служить исходными соединениями в синтезе биологиче. ски активных веществ. 5

Использование известной в органической химии реакции взаимодействия бензимидазола с хлористым бензоилом с образованием дибензоильного производного соответствующего о-фенилендиамина применительно к бензимидазолу, галоидангидриду кислоты и ароматическому гетероциклическому соединению дало возможность получить новые гетероциклнческие производные амидов о-фенилендиамина, обладающие потенциальной физиологической активностью.

Предложенный способ получения гетероциклических производных амидов о-фенилендиамина общей формулы

20 гт — 1 т.

1т- сн -В., 1

1 со — 8.

30 где RI — водород, алкил;

R2 — индолил, фурил, пиррил;

Кз — алкнл. арпл; заключается в том, что бензнмндазол илн его Х-алкильное производное подвергают взаимодействию с ароматическим гетероциклическим соединештем, например с индолом, или фураном, и с галоидангндридом кислоты. например с хлористым бензоилом или хлористым ацетплом, прп нагревании, предпочтительно прп температуре кипения реакционной массы, в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого и родукта 11звестным способом.

Пример 1. Х- (3-И идол ил) -метил-Х, М -днбензоил-о-феннлендн амин.

Смесь 2,36 г (0,02 моль) бензпмндазола, 1,17 г (0,01 моль) нндола н 1,74 мл (0,015 моль) хлористого бензонла в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают прн температуре кипения в течение 8 час. По охлаждении в реакционную смесь добавляюг 20 мл воды и 20 мл хлороформа. Хлороформенный слой отделяют, промывают несколько раз водой, сушат и наполовину упаривают, затем добавляют пгтролейный эфир, выпавший осадок отделяют, промывают метанолом и перекристаллизовывают из бутанола. Белоснежные чешуйчатые кристаллы. Выход 1 г (22,4 о о ): т. пл. 211 — 212 С (из бутанола): Ri 0.25 (в системе хлороформ; бензол: гексан 30:601). с

Ф г,и г Май

4В Ф

455096

3 вес 450 (по Расту) . (25

Составитель С. Дашкевич

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Рогайлннв

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1559 Иэд. № 2024 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Найдено, %: Мол, C 781; H 53; N 93, С29Н23М3 02.

Вычислено, %: Мол. вес 445; С 78,2; Н 5,2;

Х 9,4.

ИК-спектр: =oа.мид. .1650 с.м, ;ън и вторамид 3370 см .

Вещество дает характерную для индольных производных реакцию с п-диметил аминобензальдегидом в присутствии минеральных кислот, сопровождающуюся интенсивным красным окрашиванием, что надежно свидетельствует о наличии в соединении индольного ядра.

Кроме того, при взаимодействии с трифенилметилперхлоратом в ацетонитриле на холоде образуется N, N -дибензоил-о-фенилендиамин.

Аналогичное описанному вещество получено ири взаимодействии с 2,2 г (0,01 моль) N-бензоилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) индола и 0,6 мл (0,005 моль) хлористого бензоила ио вышеописанной методике с выходом 1,7 r (76 5%).

Пример 2. N- (2-Метилфурил-5) -метил-Х, N -дибензоил-о-фенилендиамин.

Смесь 2,36 r (0,02 моль) бензимидазола, 0,82 г (0,01 моль) сильвана и 1,74 мл (0,015 моль) хлористого бензоила в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 8 час, Реакционную смесь обрабатывают подобно примеру 1.

Выделяют белые блестящие кристаллы. Выход

1,2 г (29,2%); т, ил. 157 — 158 С (из бутаиола);

R 0,25.

Найдено, %: С 76,4; Н 5,3; N 7,1.

С26Н22М203

Вычислено, %: С 76,1; Н 5,3; Х 6,8%.

ИК-спектр; vo=oа,мид. 1655 см ; ;vi и вторамид 3360 см

П р и мер 3. N-Метил-N-(3-индолил)-мети.N, N -дибензоил-о-фенилендиамин.

Смесь 1,32 г (0,01 моль) N-метилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) индола и 0,87 мл (0,0075 моль) хлористого бензоила в растворе абсолютного бензола (15 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 5 час. Реакционную смесь обрабатывают вышеописанным способом. Выделяют желтые блестящие игольчатые кристаллы. Выход 0,7 г (30 4% ): т. пл. 155 — 156 С (из бутанола), Rr 0,7.

Найдено, %: С 78,4; Н 5,4; N 9,1.

СзоН2А зО2.

Вычислено, %: С 78,4; Н 5,4; N 9,2.

ИК-спектр; vo=o амид. 1650 см, ». -ti инд. адра 3440 с»Пример 4. N-Бутил-N- (3-индолил) -метилN, N -дибензоил-о-фенилендиамин.

Смесь 1,74 г 0,01 моль iN-бутилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) иидола и 0,87 мл

0,0075 моль) хлористого беизоила в расгворе абсолютного бензола {15 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 5 час. Реакционную смесь обрабатывают вышеописанным способом. Выделяют белые мелкие кристаллы. Выход 1,9 г (76,0% ); т. ил. 247 — 248 С (из бутанола); К 0,4.

Найдено, %: С 78,9; Н 5,9; N 8,7.

СЗЗ 31 ЗО2

Вычислено, %: С 79,0; Н 6,2 Х 8,4.

ИК-спектр: т =-o амид. 1654 см, vi- иид. ядра 3435 см

Пример 5. N- (3-индолил) -метил-Х, N -диацетил-о-фенилендиамии.

15 Смесь 2,36 г (0,02 моль) беизимидазола, 1,17 г (0,01 моль) индола и 1 мл (0,015 моль) хлористого ацетила в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают ири температуре кипения в течение 5 час, после чего реак20 циоиную смесь обрабатывают, как описано выше. Получают белые мелкие кристаллы. Выход 1,2 г (37,5%); т. ил. 241 — 242 С (из оутанола); Кг 0,19.

Найдено, %: С 71,2; Н 6,1; N 12,8.

С гвН19Х302.

Вычислено, %: С 71,0; Н 5,9; Х 13,1.

ИК-спектр; vo о амид. 1665 см ; vi-н

3400 см

Зо Предмет изобретения

1. Способ получения гетероциклических производных амидов о-фенилендиамииа общей. формулы где Ri — водород, алкил;

К2 — индолил, фурил,,45 R, — алкил, арил; отличающийся тем, что бензимидазол илн его

N-алкильное производное подвергают взаимодействию с ароматическим гетероциклическим соединением, например с индолом, или фураном, и с галоидангидридом кислоты, например с хлористым бензоилом или хлористым ацетилом, ири нагревании в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ ио и. 1, от.гичающиися тем, что процесс осуществляют ири температуре кипения реакционной массы.