Способ получения эфиров й[ -металлированных карбоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистимесних

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 433153 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 23.06.72 (21) 1801588/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет

Опубликовано 25.О6.74Бюллетень ¹23 (5Ц N. Кл.

С 07 / 7/08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иваоретений н открытий (53) УДК547.245.07 (088.8) ! ,Дата опубликования описания (72) АвтоРы Г. С. Бурлаченко, Т. А. Манукина, В. В. Егоров, Ю. И. Бауков изобретения и И. Ф. Луценко (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, M. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ g META JIlINPOBAHHb)X

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

v 13" НЗ в случае иодистого метила:

Изобретение относится к синтезу эфиров

1 металлированных (Sg, Gе ) карбоновых кислот.

Известен способ получения эфиров простейших металлированных карбоновых кислот присоединением гидридсиланов к эфирам

1 акриловой кислоты.

Цель изобретения — упрощение способа получения эфиров и -металлированных и повышение выхода целевого продукта.

Для этого эфиры Я -мета ллированной уксусной кислоты подвергают взаимодействию с бис (триметилсилил) амидом натрия в среде органического растворителя, например абсолютного эфира или диметокси- 15 этапа, при охлаждении, лучше до -80 С в о среде инертного газа с последующей обра;боткой полученного при этом натриевого производного диалкилсульфатом или иодистым алкилом и выделением целевого про- 2О дукта известными способами.

Образующиеся натриевые еноляты обрабатываются легкодоступными алкилирующи ми агентами. При использовании эквивалент ных количеств эфира металлированной ук сусной кислоты и диалкилсульфата получаются эфиры Я вЂ” металлированных ($1, Ge) н-карбоновых кислот. В случае иодистых алкилов и эфиров силилированной уксусной кислоты, не,выделяя эфиры С(-силил-н-карбоновой кислоты, обрабатывают реакционную смесь вторым эквивалентом бис (триметилсилил) амида натрия и иодистого алкила и получают эфиры Я -силилирован-. ных изокарбоновых кислот.

Синтез бис (триметилсилил) амида натрия осуществляют при нагревании мелкораздробленного металлического натрия с гексаметилдисилазаном в присутствии стнролапродажными препаратами.

Предлагаемый метод описывается сле,дующими суммарными уравиениями:

Na N ($1Ме )

-Н (е а

-80

i<,(;(! < ((>(èj(B -нтэи") в

1(>(,(т(° ((О((Ут(т)СОВО< (т т-( (0 02 с <6 уo i(.j-,, ди; ((,!0(.0!l>OB )joi0 = (()и(}B, Г :-);и,< и

P0BK(I! (0 (() (.) < (,. . B C> (<,;т

P BCTB 0j)jr ге г((= ОС -.ЯТОХ (т т т ((i C И ((0(<И>! r> З :,() <;:---- а-,

I) j . Т . (P . " ... "-т-,—

< (.()<(О p „, „") т;, ( (0,02 6 G Х(О(П< r >B OT(i (}0--";) fi .—.-"<..c:. т<-:. и

C((lfjfjiyKCyC1(O .r К (С!,, Гl-,: —,,-.. °,, — -.„-.0(С, .j(0j(0 э(Ьи()д()(олог(В ()<(>От г(т . ((((:,((((,)(,"; т) и ОХлеждеии}(ДΠ— (- 0".:

- .Е(!.Е()(010 . !f (!)(.: лене. (ej!)(()IB»)fjf добаВлр т i 0.("., 622 ::(оль бис(зт)1.,()((л((т;); - - (v i(B :. -.BTp)jf j B 75 ,=.!(. -"- " ..(!(< .< -BÏ0)(:; - Ii ) г.((ГЛ-V добдВЛЧ?ОТ .;;. - :.0 Б. Я !, (.(,0((022 моль) иод((стого

i! ", Ттr "(т р 1 2 i.„ .> ((((ОСО<Л)0 11;Р:0 З(()та(Од, ТЕ;<((,- и;,-;-„- У - О= >)(((Ц(—, (((ой С <(ЕСИ ДОВОДЯТ г(О

:".:j)a((i;) T(- :>1(. o j o BI(K> OBcTE(0 p)(Tp j(j ocTB: )т((ет"-}(((я(от Г) гчы)от 6 25 = 5гт

Э <О

<)Т " со(ОСТИ т(ЕС((О.. г)1 МP (ИЛОВО> О Жт>ИРа . O>(>,(Е) )(!(Cт(!JJfЛ(((3O)

20 а (< т

<", т(О > т()10 1(.(Г ((r!; т (ЕТИ((ОВЫИ З(т)И

i г(! (31 . Л<,1(1.(ИВОМ IC! ЯНО)! К((С)(ОТЫ, J -""5 - . (! 9G35

,;0(: > - )!! (т ((Bj)jf} (<, Е,)(((0;(j(j,,; .:...> г (;,"г атгC((((()ог )-<>1-;то)((г —.()((5 )l(И

g --Т(т() ЗТИЛ1 C

<) 1

PTà (О 0 (Я мо)!) ) - (. ("--. - - -"-(<" . . ц

СИ))И.)(ЧКС ><()!(О:. К) Ст)С Ь и Ох(!г(жДО}(ии ДО -- Ь0 (: ((. " т ) (0>0622 (т(о,! :),>., (::. !.,"( да }!г}-!р((1(В 5,(( (.месь jje(jåì ðj ((В.;}к..::. (с,;1 (, < (.(О((Ь,>:,-}) РЖЕ ИЕОС-! 1; (((.",: ..: (.

ТИ}(а В (.;т. ((-6С(> (1О; (:-.:; .; (—:iO- l,", ::ЕН(}Я Зф::(От(>В .=(а(ЕТЬ(Лт(И= (< j, <:3 т(П,Pjj J г-; .,,(Х<> —.„(т ((<}< <(:<)

-((((> ((.(j, ГИ j:1(!OBB(il((l IB;())Br<0Ð,.:}ОТ „..- ()И (OI,C>,, jc."

><(i:. Ii(< 1(,1 i,, :.Xrr(т (! а

) ЗР.., 1. ((.. (! ((.1. ) >-< > !(...,(С

< ((.: ) ", (О "> }т}з(с (f(т(: l(PB(. (.",) (-(>!! !

<<)(}(<0>! .: (Ij!!(З:, >(а: ((! (>!.,,()(>((ОБО<}(", ) :> I j ..i) i; (С((, IJ< -; 1Т >:" 1:!.! гг <(,,)(.(((: (<. !. )>}а!Дт ((а()(OJ (- )и" (" ) :и.(; (i (P".(-" ( ":r)C " )rr) ; (0 Т () (;; :I(((i(- !.

":-s) :Т((>) )! (()ОС В С i (I,. Т ;()