"способ получения 2,2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил)- гексафторпропана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

0п 457689

Союэ Советских

Социапистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свидетельству (22) Заявлено 29.10.73 (21) 1965970/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07с 49/80

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нэобретений и открытий (53) УДК 547.442.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, А. М. Берлин, Б. P. Лившиц и Т. Х. Дымшиц

Ордена Ленина Институт элементоорганических соединений

АН СССР и Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,2-бис-(4-ФЕН ИЛ ГЛ И ОКСАЛ ИЛ ФЕН ИЛ)ГЕКСАФТОРПРОПАНА

Изобретение относится к способу получения бис- (а-дикетонов), а именно 2,2-бис- (4-фенилглиоксалилфенил) -гексафторпропана, который находит применение в синтезе термостойких полифенилхиноксалинов.

Известен способ получения ароматических кетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов перманганатом калия.

Использование известной реакции дает возможность получить новое не описанное в литературе соединение, которое находит применение в качестве исходного сырья для синтеза термостойких полифенилхиноксалинов и сообщает последним растворимость в широком ассортименте промышленных растворителей, повышенную адгезию и негорючесть, тем самым улучшая свойства полимеров. При его синтезе получены также не описанные в литературе

2,2-бис-(4-йодфенил) - гексафторпропан и 2,2бис- (4-фенилэтинилфенил) - гексафторпропан, которые могут быть самостоятельны, особенно последний, в синтезе других термостойких полимеров.

Предложенный способ получения 2,2-бис- (4фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана заключается в том, что 2,2-бис-(4-йодфенил)гексафторпропан подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэтинильного соединения перманганатом калия и выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост в исполнении и позволяет получить целевой продукт с вы5 соким выходом.

Пример.

1. Получение 2,2-бис-(4-йодфенил) - гексафторпропана.

К раствору 40,3 г 2,2-бис-(4-аминофенил)

10 гексафторпропана в 1205 мл 7,2%-ного раствора хлористого водорода, помещенному в трехгорлую колбу, прибавляют раствор 23,5 г

NaNO> в 86 мл воды при температуре минус 1 — плюс 2 С и затем при температуре

15 плюс 5 С по каплям раствор 38,5 г KI в 73мл воды. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают 30 мин при температуре

100 С, охлаждают и экстрагируют эфиром, .Эфирные вытяжки промывают 10 /о-ным раст20 вором КОН, водой, сушат MgSO4, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Выход

2,2-бис - (4 - йодфенил) - гексафторпропана

35,5 г (53 /о от теоретического); т. кип. 183—

186 С/1 мм рт. ст.; т. пл. 62 — 63,5 С (из эти25 лового спирта), кристаллическое вещество.

Найдено, /о. С 32,51; Н 1,44; F 20,95.

СпНаГо1 .

Вычислено, %. С 32,50; Н 1,44; F 20,53.

2. Получение 2,2-бис- (4-фенилэтинилфенил)30 гексафторпропана.

457689

Предмет изобретения

Составитель Р. Марголина

Рсдш;тор Т. Загребельная Техред T. Миронова Корректор В. Брыксина

Закал

510,7 Изд. № 320 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам пзобрстс|шй и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

В трехгорлую колбу загружают 42 г 2,2-бис(4-йодфенил)-гексафторпропана, 37,6 r фенилацетиленида меди и 500 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную, смесь кипятят в токе аргопа при перемешивании

25 час. Затем горячую реакционну1о смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и фильтруют, высаживая в 1,5 л воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до полного удаления пиридина и медных солей и сушат. Сухой осадок экстрагируют этиловым спиртом. После сильного охлаждения спиртового раствора выпавшее вещество вновь отфильтровывают. Получают 20,6 г (54,2 /о от теории) 2,2-бис-(4-фенилэтинилфенил) — гексафторпропана; т. пл.

90 — 91,5 С.

Найдено, о/о С 74,27; Н 3,77; F 22,27.

C„«»F,.

Вычислено, 00 . ...С 73,90; Н 3,58; F 22,65.

3. Получение 2,2-бис- (4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана.

В трехгорлую колбу загружают 3,03 r 2,2бис- (4-фенилэтинилфепил) - гексафторпропана, 116 мл ацетона, 1,8 мл ледяной уксусной кислоты, 9 мл воды и 3,78 г КМп04 и кипятят реакционную смесь 2 — 2,2 часа до исчезновения малиновой окраски. Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе, Оставшееся масло промывают водой до нейтральной реакции, сушат в вакууме и кристаллизуют из метанола. Получают 2,2-бис(4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана в виде лимонно-желтого порошка; т. пл.

90 — 92 С; выход 92 — 96 /о от теоретического.

Найдено, %. С 65,64; 65,60; Н 3,28; 3,00.

С31Н18Р604.

Вычислено, /о. С 65,50; Н 3,19.

Способ получения 2,2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил) — гексафторпропана, отличаюшийся тем, что 2,2-бис-(4-йодфенил)-гексафторпропан подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэтинильного соединения перманганатом калия и выделением целевого продукта известными приемами.