Способ получения 6-бром-1,2-нафтохинона/бонафтона

 

Союз Советскин

Социалистических

Республин (») 52217 О (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 16,03.72 (2е} 1760399!04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 С 4!.1/80

Государственный комитет

Совета Мннис!Рае СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547,65>5>,Î,!)7 (Ic<8 8) (43) Опубликовано25 07 76 Бюллетень № 27

М (45) Дата опубликования описания13,08,76

Л. Н, pIII!eB, Г. Я, Урецкая, 11. В. Арх.iíi eTI!.скан, .- ), !., >".Г >ч !,с)>1)й, 3. М. Сахащик, Г. Н, Першин, Н, С. Богданова и И, !-, 1 . и к::!li< 1 (72) Авторы изобретения

Всесоюл!ый научно-исследовательский химико-фармацевтil i !1:; 1 институт им. Серго Орджоникидзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ -1ЕНИЯ

6-БРОМ=1,2-НЛФТОХИНОНЛ (БОНЛФТОНЛ) Изобретение относится к получению галоидзамещенныхнафтохинонов, а именно 6- " бром-1, 2-нафтохинона (бонафтона), который широко применяется в фармацевтической промышленности, Известен способ полученцч б-бром-1,2-нафт!>хин1она путем нитрования 1 6-дибром-2-нафтола азотной кислотой с удельным весом 1,4 в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании, Полученный продукт отделяют, растворяют в хлороформе, а затем осаждают бензином. Очищеннь)й так продукт подвергают термическому разложению в бензольном растворе.

Выход целевого продукта 35,8% от теоретически возможного, Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, а также проведение реакции нитрования при нагревании, что приводит к осмолению продуктов, очистке промежуточного продукта с большим расходом растворителей.

Для величения выхода целевого продукта упрощения технологии предлагается спооб, по которому нитрование азотной кисло) ) б!

) той ведут при температуре о! 10 до 20 С„, преимущественно азотной кислотой „. 35-! -1,5 уд, вес, получеш>ую смесь в),ц)О1>)к!1 вают при этой же температуре, 1!1)!>!. О.-ку-: )точ))ый продукт разлаган>т в Органичес,,>м !

>растворителе, например и ле)(!!1!Ой v;;;:y=.E, )1

l, 1к)!Споте, при температуре оч 10 л .

1 ,с одновременным !)е1>еме)))ив>;и е,".. и >E!.nIE)

) ванием воздуха до прекращения Bi IIIc;I» )пя

1О паров нитрозилбромида.

Предлагаемый способ прост в исполнен)ки

)и позволяет получать целевой продукт с в),<ходом до 58% от теоретически ВЕ> л!О)кз)ого.

Пример 1, К сус))! пз!пи )83

1н 1,6-дибром-2-нафтола в 1200 мл ))олт!1)!)11 уксус#ой кислоты щ>и re»EI!ep:".E I y1>е от 1 т о

:до 16 С и перек)е!))ив >!))))! прпк;>):-:н)>к>т 132 мл азотной кислогы 1,4 уп, вес в течение 15-20 xIIIEI, 11n окоп E;)E;»II прибаг

> зО лениЯ азотной к))слот)! Реак!!и >>п)г)) к>>>сс;

>перемешпвакзч 10 м>)!! при той же тe..>)En1> " Type, Продукт вза))г.>оде!)Ст!))!я 1,6-дпбро. !—

-2-пафтола с азотной кислотой отфн:и !1 )>вывают, про! >ывак>т 320:лл )>! IIE!Eo11 укгy(:Я ной к)!слоты От изб>ыт! .- I >1.)О" i!n)i !El!E.:IE >т! t

522170

3 и сразу же загружают в колбу содержащую )

3200:мл ледяной уксусной кислоты, Колба снабжена мешалкой„ термометром, барботером и холодильником,,соединенным с водоструйным насосом, Суспензию перемешивают 1 о при температуре от 42 до 45 С с одновре-, менньп барботированием воздуха. Спустя

5-10 мин образуется раствор и одновременно начинают выделяться бурые нары, а затем наблюдается кристаллизация бонафто- на„ По окончании разлох ения реакционную массу охлаждают до 20 С и выдерживают, при этой температуре в течение 1 часа для, полноты выделения бонафтона из маточного раствора. Затем бонафтон отфильтровывают, промывают 160 мл уксусной кислоты, водой, 240 мл ацетона и сушат на воздухе, Выход целевого продукта 219 r<(57,8%) т, разл. 144-5 С .(из дихлорэтана), Найдено,%: С 50, 64; Н 2,21;Âr 33,63, Вычислено,%: С 50,68; Н 2,11; Sr 33,7, Пример 2. Берут 24,2 г 1,6-дибром-2-нафтола, 60 мл ледяной уксусной кислоты, 8,1 мл азотной, 1,35 уд. вес.

Реакцию и выделение продукта взаимодействия 1,6-дибром-2-нафтола с азотной кис- лотой проводят в условиях, указанных в при- мере 1, Для разложения этого продукта берут 50 мл ледяной уксусной кислоты и реакцию проводят в тех же условиях, что и в примере 1. Выход целевого продукта 10„15 г (53,5%), т. разл, 143,5-145 С (из дихло метана). Для 6-бром-1,2-нафтохинона в, A о примере 1 т, разл, 144-145 С, Пример 3, Берут 24,2 г 1,6-ди-! бром-2-нафтола, 60 мл ледяной уксусной

1

"кислоты, 4,2мл азотной кислоты 1,5 уд.вес.

Реакцию и выделение продукта взаимодействия 1,6-дибромнафтола с азотной кислотой проводят в тех же условиях, что и в примере 1„Для разложения этого продукта беруг 50 мл ледяной уксусной кислоты и реакцию проводят вусловиях,,указанных в примере 1,.Выход целевого продукта 7,9 г (41,5%) „т. разл„144-145 C (из дихлор @ этапа)., Для б-бром-1,2-нафтохинона в примере 1 т. разл, 144 145 С,: о

Формула изобретения и

1, Способ получения 6-бром-1,2-нафтохинона (бонафгона) нитрованием 1,6-дибром-2-нафгола азотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты, с последующим тер- . мическим разложением промежуточного продук..та в присутствии растворителй и выделением — целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что,сцелью увеличения выхода целевого продукта и упро-. щения технологии, нитрование азотной кисло той a""äóò при температуре от 10 до 20 С, полученную смесь выдерживают при этой же температуре. с последующим разложением промежуточного продукта в органическом растворителе, например в ледяной уксусной о кислоте, при температуре от 40 до 45 С, с одновременным перемешиванием и продуванием воздуха до прекращения выделения паров нитрозилбромида. щ 2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что используют азотную кислоту

-,с уд, вес. 1,35-1,5, Составитель Р. Марголина

Редактор H. Данилович Техред М, Дикович Корректор Н, Бабурка

Заказ 3 956/3 17 Тираж 575 Подписное

Ш(ИИПИ 1 осударственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений о открытий

113035. Москва, Ж-35. Раушскав ваб„а. 4/5

Филиал П11П "Патент, и, Ужгород, ул. Проектная, 4