Способ получения 3,9-дибромбензантрона

Авторы патента:

СТАРИКОВ АНАТОЛИЙ ВИКТОРОВИЧ

КУЗНЕЦОВ АЛЕКСАНДР МАКСИМОВИЧ

МАСЛОШ ВЛАДИМИР ЗИНОВЬЕВИЧ

ЕВСТАФЬЕВА ОЛЬГА ВАСИЛЬЕВНА

ЗЕЛЕНСКИЙ ЛЕОНИД ИВАНОВИЧ

C07C49/80 - содержащие галоген

1ii! 595283

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕДЬСТввУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.11.74 (21) 2078334 23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (51) М, Кл.- С 07С 49 80

Государственнь)й комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 668.819.3 (088.8) по делам изобретений и открытий

А. В. Стариков, А. М. Кузнецов, В. 3. МаМаш;

О. В. Евстафьева и Л. И. Зеленский

Рубежанский филиал

Ворошиловградского машиностроительного института (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-ДИБРОМБЕНЗАНТРОНА

Изобретение относится к получению производных бснзантрона, в частности 3,9-дибромбензантропа, применяемого в производстве кубовых красителей.

Известен способ получения 3,9-дибромбенBB}ITpor1B бромпрованием бензантрона B cpcfrc

P3CTBOPIfTCËH вЂ” ВОДЫ В 11PIIC) TC1 IIIffr ГИПОХ,IOрита натрия. солгннгй кислоты, добавок хлорбснзоля и !«iтя1IIB f fop;f йод;1 f11)I»f.)f 1)CBflfrrrlf

« flOCЛС/(1 J0rllllhf ВЫД(ЛСJIIJE .1! Ц!.1СВ0! 0 ПРОД ит!1.

Выход целевого продукта около 94,6% > т. ил. 240 вЂ” 242 С, co;rcpæffrirrc брома 40вЂ”

41 % (1).

Недостатком известного способа является низкое качество целевого продукта, обусловленное присутствием побочных продуктов реакции монобромбензантрона и бензантрона.

С целью повышения качества целевого продукта, предложен способ получения 3,9-дибромбензантропа, состоящий в том, 110 при бромировании бснзантроня В качествс растворителя используют безводный i«foðáåíço,1 и бромирование ведут при pII 7 вЂ” 7,5.

Предлагаемый способ позволяет получить

3,9-дибромбензантрон с т. пл. 252,5 вЂ” 253 С, что на 11 вЂ” 12 C выше, чем по известному способу.

Выход целевого продукта составляет 96вЂ”

965%, содержание брома 41 вЂ” 42 5%

П р и мер 1. В чеTblpcxlopëóþ колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, холодилы иком, загружают 158,2 г хлорбснзольного раствора бензаптрона при рН 7,5 содержащего 19 г бензантрона, 2 r йода и 22,6 г брома.

Реакционную массу нагревают до 85 вЂ” 90 С и выдерживают при этой температуре 5 I. По окоH !аfl!111 выд«Р жи!1 П1)по!IB 1ЯIO I 11«PВi 1О поP-!!) цню гпвохл!)рнтя Jfff I pffÿ (10 мл) ««одержяfili!. ì активного xëîð!f 118 г!1 и разм«шивяют

2 ч при 85 вЂ” 90 С, затем прибавляют вторую порцию (20 мл) и выдерживают егцс 2 ч. Отбирают пробу для определения температуры

15 плавления и содержания галопда.

При содержании галоида в готовом продукте 41 вЂ” 42,5% и т. пл, нс ниже 240 С реакциони ю массу обрабатывают бисульфитом натрия. При низкой температуре плавления и со20 gepB«BI!IIII галоида в реакционную массу дополнительно добавляют 9,7 г брома и 2 г йода и сщс 2 порции гипохлорита натрия, соответственно 10 мл и 20 мл и выдерживают по

2 ч после введения ка>кдой порции гипохлори25 тя натрия и отбирают пробу.

После снятия избытка галопда бисульфитом натрия (30 мл) промывку реакционной массы ведут мстодом декантации до нейтральной реакции по бумаге конго (300 мл), после чего реакционную массу сушат.

595283

Составитель И. Германова

Редактор А. Соловьева Текред Л. Гладкова Корректоры: И. Позняковская и E Хмелева

Заказ 39!14 Изд. М 250 Тирани 568

11ПО Государствсппого комитета Совета Министров СССР по дслам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4г5

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2

Выход 3,9-дибромбензантрона 9б /о (считая на загруженный бензантрон), т, пл. 252,5 С, содержание органически связанного брома

41,2 /ю .

П р и мер 2. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабгкенную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загругкают

157 r хлорбензольного раствора бепзантрона при рН 7, содержащего 10 г бензантрона, 1,9 г йода и 22,3 брома.

Реакционную массу нагревают до 87 С и дают выдержку при этой температуре 5 ч. По окончании выдержки прибавляют первую порцию гипохлорита натрия (10 мл) с ссдержанием активного хлора 121 г/л и размешивают 2 ч при 85 вЂ” 90 С, затем прибавляют вторую порцию гипохлорита натрия (20 мл) и дают выдержку еще 2 ч. Отбирают пробу для определения температуры плавления и содержания галоида.

При положительном результате анализа производят снятие избытка галоида по примеру 1 и сушат.

Выход 3,9-дибромбензантрона составляет

9б,2 /о, т. пл. 252,6 С, содержание свободного бензантрона 0,1%.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примерам 1, 2 с той лишь разницей, что на загрузку берут хлорбензольный раствор бензантрона при рН 7,5, содержание активного хлора в гипохлорите 125 г/л, Получен целевой продукт с выходом 9б,5/о, т. пл. 252,9/о, содергкание бензантрона 0,1 /о.

Формула изобретения

1. Способ получения 3,9-дибромбензантрона бромированием бензантрона в среде растворителя, содержащего хлорбензол, в присутствии гипохлорита натрия и йода при нагревании

15 с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве растворителя используют безводный хлорбензол, и бромирование ведут при рН

20 7 вЂ” 7,5.

2. Способ по п. 1, отлич ающи и ся тем, что бромирование ведут при 85 вЂ” 90 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. Лвторское свидетельство СССР №355150, кл. С 07С 49/80, 1972.

Способ получения 6-бром-1,2-нафтохинона/бонафтона // 522170

Способ получения бис- (1-хлор-2-оксопергидроби-фенилил-3) - метана // 463317

"способ получения 2,2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил)- гексафторпропана // 457689

Способ получения декафторбензофенона // 413772

Патент 355150 // 355150

Способ получения полифторированных диарилкетонов // 341794

Способ получения 1-)слорацетил-3-ацилбензолов // 241416

Способ получения w-метоксиацетофенона и огфторацетофенона // 212243

Способ получения го-гексахлор-4,4'дитолилкетона // 196783

Способы получения промежуточных соединений // 2224740

Комплексообразующие дибензосодержащие пятичленные циклические соединения, содержащие два симметричных бета-дикарбонильных заместителя с фторированными радикалами // 2296756

Изобретение относится к области синтеза новых аналитических реагентов комплексообразующего типа и может быть использовано в области люминесцентно-спектрального анализа, в частности для клинической диагностики объектов биогенного происхождения, а также в области техники для применения в качестве экстрагентов ионов тяжелых и редкоземельных металлов с целью их извлечения и/или очистки от их примесей сточных и контурных вод

Комплексообразующие бензосодержащие гетероциклические соединения, содержащие -дикарбонильный заместитель с фторированными радикалами // 2373200

Изобретение относится к области синтеза новых аналитических реагентов комплексообразующего типа, пригодных для допирования наночастиц и использования в области люминесцентно-спектрального анализа, технологии биочипов, а также в качестве экстрагентов ионов тяжелых и редкоземельных металлов

6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов // 2428416

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе

Замещенное производное бициклогептандиона и гербицидная композиция // 2060988

Изобретение относится к новым замещенным производным бициклогептандиона и к гербицидам, содержащим указанные производные в качестве активного компонента

Парафенилбензоилгептафторбутироилметан в качестве реагента для флуориметрического определения малых количеств европия // 2034824

Изобретение относится к органической химии, аналитической химии и иммуноанализу и представляет собой новое соединение, которое может найти применение в качестве реагента для прецизионного флуориметрического определения малых концентраций европия, а также в качестве компонента для раствора, усиливающего сигнал собственной флуоресценции ионов европия, при проведении лантанидного флуоресцентного иммуноанализа с временным разрешением

Фенилэтинилфторалкилкетоны как исходные вещества для синтеза биологически активных соединений // 595284

Способ получения @ -хлорацетофенона // 1416484

Изобретение относится к циклическим галоидсодержащим кетонам, в частности к получению (/-хлорацетофенона (ХАФ), который используется в медицине

Способ получения 3-трифторметильных халконов // 2502720

Изобретение относится к улучшенному способу получения соединения формулы , где Z представляет собой необязательно замещенный фенил; Q представляет собой фенил или 1-нафталенил, каждый необязательно замещенный. Способ включает дистилляцию воды из смеси, содержащей соединение формулы соединение формулы , основание, содержащее по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей гидроксиды щелочноземельного металла формулы, где M представляет собой Ca, Sr или Ba, карбонаты щелочного металла формулы , где M1 представляет собой Li, Na или K, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, и апротонный растворитель, способный образовывать низкокипящий азеотроп с водой. Изобретение также относится к способу получения соединения формулы 2, к способу получения соединения формулы из соединения формулы 1 и к соединению формулы 2. Способ позволяет получать продукт с высоким выходом. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 15 табл., 8 пр.

4,4,4-трихлор-1-(4-хлорфенил)бутан-1,3-дион, обладающий анальгетической и противомикробной активностями // 2582236

Изобретение относится к новому соединению - 4,4,4-трихлор-1-(4-хлорфенил)бутан-1,3-диону формулы (1). Предложенное соединение обладает противомикробной и анальгетической активностями . 2 табл., 4 пр.