Способ приготовления растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов
1 s
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Совет ива
Социалистических
Республик (1) 458152
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. сви)1-ву (22) Заявдепо 16,1073 (21) 1963856/23-04
j (51) М. Кл.
В 01 Ю 37/00 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Гаардаратаанный ннмнтат
Савата танннатрнн СССР ао данав ннабратаннй а атарятнй (53) УДК 66. 097. 3 (088.8) (43) Опубликовано250378. Бюллетеиь № 11 (45) Дата опубликования описания 060378 (72) Авторы изобретения
Х.Е.Хчеян и Л.Н.Самтер (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРИМОГО КАТАЛИЭАТОРА
ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ
Изобретение касается способа получения растворимого катализатора для эпоксидирования олефи*нов органическими гидроперекисями.
Известен способ приготовления растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями путем взаимодействия пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью на воздухе.
Однако приготовление катализатора в присутствии воздуха приводит к потерям пятихлористого молибдена ввиду его сильной гигроскопичности на воздухе и переходу в другие соединения, например в. оксихлорид, молибденовую синь. Эти соединения загрязняют катализатор, что приводит к снижению его каталитической активности.
По предложенному способу взаимодействие пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью проводят в атмосфере инертного газа, например азота.
Синтез катализатора осуществляют путем постепенного прибавления четырехкратного избытка гидроперекиси к пятихлористому молибдену. в атмосфере инертного газа в течение 30 мин. Время синтеза зависит от количества вводимых компонентов.. Для приготовления катали4в., 2 затора используют пятихлористый молибден и абсолютированную гидроперекись.
При смешении компонентов происходит саморазогрев до 80-90С.Для снятия тепла реакции реакционную колбу охлаждают льдом. В результате синтеза с количественным выходом образуется порошкообразное соединение ярко-желтого цвета. Посе се лучают соединение формулы а а
Это соединение негигроскопично, устойчиво на воздухе и является активным катализатором процесса эпоксидирования, хорощо растворяющимся в гидроперекиси, олефине и и их.смеси. При проведении реакции эпоксидирования в оптимальных для соответствующего олефина и гидроперекиси условиях в присутствии этого катализатора, взятого в количестве
0,2-0,4 вес.% гидроперекиси, за 5-10
1 мин происходит количественное разложение гидроперекиси с выходом эпоксисоединения 90-100% на загруженную гидроперекись. Катализатор не теряет своей активности при многократном возвращении, Пример 1, В. азотной камере к
2 г пятихлористого молибдена, помещен,ного в химический стакан, охлаждаеьый
458152
Формула изобретения
Составитель Н.йчшова
Редактор Е.Кравцова
Техред К.Гаврон
Корректор С.Шекмар
Заказ
1448/1 . Тираж 964
ЦНИИПИ Гос
Подписное нистров СССР осударственного комитета Совета Мин по делам изобретений и открытий
5, Москва, E-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент т, r,Ужгород, ул.Проектная,4 мокрым льдом, постепенно в течение .10 мин добавляют 2,7 г 991-ной гидроперекиси трет-бутила. При этом образуется
1,7 г желтого осадка, который предстаьля r собой Qo03,,0, используемый как ка- 5 тализатор эпоксидирования.
Пример 2. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капилляром для подачи азота помещают 5 г пятихлористого молибдена. Колбу 10 размещают в стакане со льдом для снятия тепла реакции. Через капельную воронку в течение 1,5 ч прикапывают 6,8 г 99Ъной гидроперекиси трет-бутила. По мере прикапывания гидроперекиси образуется желтый осадок, который представляет собой активный катализатор эпоксидирования. Количество образовавшегося катализатора 4,2 г.
Пример 3. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 2 г (0,027 моль) трет-бутилового спирта, 3 r (0,033 моль) гидроперекиси трет-бутила, б г
{0,143 моль) пропилеиа, 0,009 r
{0,00003 моль) катализатора, синтезирос 6 ванного по примеру 1. Автоклав погружают на 5 мин в масляную баню, нагретую до 140 С. Через 5 мин автоклав вынимают, охлаждают, стравливают избыток пропилена. Степень разложения гидроперекиси трет-бутилена 99,5. Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидроперекись 97В.
lI р и м е р 4. В стальной автоклав, емкостью 100 мл, загружают 5 г {0,0675 моль) трет-бутилового спирта, 6,4 г (0,0705 моль) гидроперекиси трет.-бутила, 8 r (0,191 моль) пропилена, 0,012 r (0,00005 моль) катализатора, синтезированного по примеру 2. Реакцию проводят в условиях примера 3. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 98,3Ъ. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 931, на загруженную 91,5Ъ.
Пример 5. В колбу, помещенную и баню с мокрым льдом и снабженную об-ъ рагным холодильником и мешалкой, помещают 20 мл циклогексена и 0,018er катализатора, синтезированного по примеру
1. Постепенно через капельную воронку вводят в колбу 6 мл гидронерекиси изопропилбензола. Смесь при этом разогреО вается до 90 С. Окончание прикапывания гидроперекиси совпадает с окончанием реакции эпоксидирования, Анализ указывает на 1003 -ное разложение гидроперекиси изо-пропилбензола и количественный выход окиси циклогексена.
Способ приготовления растворимогО катализатора для эпоксидирования олефинов путем взаимодействия пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой. активностью и снижения потерь исходных компонентов, взаимодействие ведут в атмосфере инертного газа, например азота.
