Патент ссср 453816
>4538!6
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОЛ ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 05.08.69 (21) 1354907/23-4 (32) Приоритет 05.08.68 (31) 54952/68 (33) Япония (51) Ч.Кл. В Olj 11/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытии
Опубликовано 15.12.74. Б1оллетеиь Хо 46
Дата опубликования описания 30.04.75 (53) УДК 66.097.3 (088,8) Иностранцы
Такатика Есино, Сигеру Сэйто, Ютака Сасаки и Есими Накамура (Япония) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
«Нитто Кемикал Индастри Компани Лимитед (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ
Изобретение относится к области получения катализаторов для окисления непредельных углеводородов, например для окисления олефинов в альдегиды и для окислительного аммоиолиза олефииов в соответствующие нитрилы.
Известен способ получения катализатора для окисления непредельных углеводородов, например для окисления олефинов в альдегиды, для окислительного аммонолиза и окислитсльного дегидрирования олефинов путем приготовления катализаторного теста смешением соединения трехвалентной сурьмы, металла с переменной валентностью, предпочтительно железа, промоторов и силиказоля, с доведением рН до 7,6 — 8 с последующей сушкой и прокаливанием.
Указанный катализатор обладает недостаточной механической прочностью и не может быть применен в процессах, протекающих в кипящем слое.
Для повышения механической прочности катализатора, предлягаемьш способ предусматривает доведение рН среды катализаториого теста до значения ниже 7, нредиочтительно до
1 — 4 с выдерживанием его в пястообразном состоянии при 40 — 150 С. Для достижения необходимого значения рН катализаториое тесто обрабатывают летучим основанием или кислотой, например азотистой.
Предлагаемый способ заключается в llpllloтовлении жидкого теста, содержащего окись сурьмы, металл с переменной валснтностью, предпочтительно железо, и силиказоль в качестве основных компонентов; это тесто сушат распылением с получением сферических частиц, которые затем прокаливают ири 400—
1000 С» получают нужный катализатор ня основе окиси сурьмы. В этом катализаторе со 0 держится трехвалентное соединение сурьмы, соединение железа и нитрат-ион; р1-1 теста доводится до значения ниже 7, предпочтительно 1o 1 — 4. До распылительной сушки тесто нагревают ири иеремсшивашш при 40 — 150 С более 20 лин, B течение которых оио сохраняет свою консистенцию.
Предлагаемый катализатор содержит смешанные окислы сурьмы и железа, кобальта, никеля. олова, урана, хрома, меди, марганца, 2р титана, ванадия, молибдена, вольфрама, теллура, висмута, мышьяка, торил пли церия.
В качестве трехвалеитиого соединения сурьмы можно применять тоикодисперсную трехокись сурьмы, получаемую окислением металличе25 ской сурьмы азотной кислотой с последующим гидролизом кипящей водой или водным аммиакомм.
В жидкое тесто. состоящее из трехвалеитной сурьмы, с переменной валеитностью металла, Зр силиказоля, соединения железа и нитрат453816 ионов, мо>кно добавить более 1 /о нитрата аммония, затем рН тесто довести до 7 или ниже.
По другому варианту изобретения к тесту. указанного состава можно добавлять азотистую кислоту или нитрат, а затем доводить рН приблизительно до 7.
Предлагаемый способ приготовления катализатора для окисления отличается тем, что иягревание указанного теста до его сушки производится Itpll 40 — 150 С, лучше при 80 — 100 С в течение 20 л ии, лучше в течение 12 ч; во время такого нагревания все компоненты, в том числе силикагель реагируют друг с другом с образованием основной решетки, придающей катализатору стойкость к истираншо.
По предлагаемому способу рекомендуется получать катализаторы типа SbMe, где Ме представляет собой одно из соединешш металла с переменной валентностью, лучше соединение, способное выделять ионы трехвалеитного железа. Предлагаемый способ лучше применять для катализаторной системы счрьма—
r железо. 1 атализатор, получаемый ио предлагаемому способу, представляет собой катализатор иа основе сурьма †мета. К нему добавляют небольшое количество железа с добавкой иромотора; к катализатору >ке системы сурьма — железо ири необходимости добавляют небольшое количество иромотора. Атомное отношение Ме/Sb должно находиться в пределах
1:10 или 5:1. Однако оптимальная активность катализатора достигается при oTIIOIIII.IIIIII
Ме/Sb 1:5 — 1:1, жидкое ката III33Toi>Hot тесто получают смешением соед|шеиия сурьмы (в виде водной суспензии, раствора, в сухом или влажном состоянии) с соединением металла с переменной валентностью (в сухом или влажном состоянии или в виде сусиензии или раствора в воде) и с силиказолом в воде; если в смесь добавляют соединения, способные давать ионы >келеза и нитрат-ионы, то в полученном катализаторном тесте имеются ионы железа и нитрат-ионы. По предлагаемому способу очень важно, чтобы во время термообработки все три компонента находились в смеси.
Содержание твердого вещества в катализаторном тесте должно составлять 0,5 — 50 /о от веса окислов, входящих в состав катализатора.
При большем, чем верхний предел содержании твердого вещества, тесто труднее перерабатывается, особенно во время термообработки, вследствие значительного повышения его вязкости, а также во время распылительной сушки. Применение слишком жидкого теста (содержание твердого вещества ниже нижнего предела) невыгодно экономически, поскольку в этом случае требуется удаление слишком бол1 шого количества воды.
Хотя порядок смешения указанных трех компонентов (в том числе и в случае, когда соединение металла с переменной валеитностью не является нитратом железа) не является определяющим, рекомендуется для удобства, а также для равномерного диспергирования всех
> 5
<о
4з
65 компонентов, чтобы сначала раствор, затем коллоид н затем дисперсия, не дающая осадка, смешивались в следующем порядке. В случае каталнзаторной системы Sb — Fe — Si к водному раствору нитрата железа сначала добавляют силнказоль при перемешиванни, а затем соединение сурьмы, например продукт окисления сурьмы азотной кислотой, трехокись сурьмы или др. или водную суспензию соединения сурьмы. Однако при хорошем перемешиваиин компоненты можно смешивать друг с другом и в ином порядке.
Смешение компонентов можно производить сразу или можно сначала один или более компонентов полностью или частично ввести в смесь, затем полученную смесь довести до нужного рН и только потом дооавить остальные компоненты или остаток компонентов. Это производят во время или после термообработкн теста, которое потом снова подвергают тер мообр аботке.
Непосредственно перед термообработкой рН теста при перемешивании доводят до величины ниже 7, или лучше до 1 — 4. Следует избегать местных увеличений рН. В качестве веществ для регулирования рН можно применять летучие кислоты или летучие основания. К таким кислотам относятся азотная, галоидоводородная, различные органические кислоты, например мура вьнная, щавелевая, лимонная, янтарная и т, п., углекислый газ или водная угольная кислота. Наиболее подходящей является азотная кислота. В качестве летучих оснований применяют газообразный или водный аммиак, метиламии, этиламин, метаноламин, этаноламин, аиилин или пиридин, хинолин и т. и. Наиболее рекомендуемым основанием является газообразный нли водньш аммиак, Идущее иа термообработку каталнзаторное тесто должно быть гомогенным, поэтому при его приготовлении рекомендуется применять иеремешивание. Это — обычная технологическая операция, которая не входит в существо настоящего изобретения.
Как указывалось выше, совместное нахождение в тесте ионов железа и нитрат-ионов является отличительной особенностью предлагаемого способа. Это условие обеспечивает гладкое течение редоксной реакции Sb — Ме во время термообработки и образование основного костяка, придающего высокую устойчивость катализатору к истиранию.
Хотя предлагаемый способ не применим к катализаторам, совсем не содержащим соединения железа, он может найти широкое применение, так как во многих случаях небольшие количества железа служат промотором и ие ухудшают свойств многих типов окислительных катализаторов, содер>кащих окислы сурьмы.
Термообработка. Полученное жидкое катал изаторное тесто нагревают прн 40 — 150 С (лучше при 80 — 100 С) в течение не менее
20 яия. Оптимальное время 1 — 12 ч. Термооб453816 работка является основной особенностью изобретения и »ридает готовому катализатору отличную устойчивость к истираиию.
Следует отметить, что ири такой термообработке происходит не только подогрев теста и испарение воды нз него, но и идут очень сложные .<»мические реакции. Во время термообработки можно наблюдать образование пузырьков, увеличение вязкости, изменение рН, измене»ие цвста теста, изменение валентности сурьмы от III до V и умеш,шение размера некоторого количества частиц соединения сурьмы, изменение количества cBoooдных ионов трсхвалент»ого железа, количественные» качественные »зменеиия частиц кремния, ocTaioшихся в в»де золя, и образован»е азотистой кислоты. Эти явления указывают н3 то, что в ирисуTcTB»» железа» нитрат-»o»oB»äX T c:to>)<ные реакци» между сурьмой, многовалснтным металлом и крем»»ем.
Ниж»ий»редел температуры ири это» термообработке выбирается в завис»мост» от атомного отношения Fe/Ìå/Sb/Si в тесте. типа
Ме и степени измельчен»я сое L»»e»»s) сурьмы, отношения NO3 /Sb, т. е. отношения нитрат110»ОВ к ятоъ! ям сурl.мы В ч»с 1CHito)1 Выраже»)ш. При температуре вышс 40 С, указанные реакции идут уже с хорош»м результатом.
При тем»ературе выше 80 С быстрес достигается»уж»ая эффект»в»ость способа. Температура, близкая к температуре ки»е»»я >кидкого теста — 100 С, удоб»а с точк» зрения постоянства температуры теста, а также хорошего перемешива»ия за счет к»»с»»я.
Хотя термообработка»p» повышенном давлении и тем»ературе выше 100 С даст также хорош»й результат, о»а»свыгодна с эко»ом»ческой точк» зрения — дорогoB»BHI, оборудоБа»»Я » ЭКСИЛ ЯТЯЦИ».
С точки зрс»ня с1ойкости к » тирания> тсрмообработка ири температуре выше 150"С»с даст ире»муществ, о»равд iaaiotutix большие расходы, связа»иые с»р»ме»ен»ем высокой температуры.
1-1»жи»й ирс,)ел дл»тел I)ocT» TcpìooáðàooòK» 33В»с»Т главным образом от температуры нагрева»»я, iio он также до некоторой степен» зависит и от атомного отиошс»»я Fe/Ìe/Sb/Si, Т»»3 Ме, типа и степени измельчения соединения сурьмы и OTiiottletilist XO7 /Sb. Даже»pii нагревании в тече»»е более 20 лин v)<333»I)hie реякщи) идут, хотя бы частично, что уже обеспечивает цель ) зобрете»»я. Оптимальная дл»тельность нагревания 1 — 12 ч. Icxi выше температура нагрева, тем больше атомное oT»oil)«нис Fe/Sb, чем больше степе»ь д»с»ерсности
coeJI»IIeHIIsI сурьмы, тем быстрее» lh T эт» реакцll».
Знач»тельное увели tcitlic продолж»тел) иосТ» тсрмоооработк» выше указа»»ого н»ж»его предела вредного воздействия iie вызыьает, »апример»p» обработке теста в Tcчение 12 ч.
Однако слишком .Ll»Tcëü»àa обработка, особенно если ее ведут Ilp» температуре выше
100 С, x)o>I 35 зо :) 0 115 к ист»рани)о готового ката1»33Top3. lip» термообработке до 24 «yuдшен)гя свойств катализатора»е»абл)одается. Во время термообработк» в тесте»дут слож»ые реакции, в результате чего»зменястся рН. Например. после термообработки»р» 100 С в течение 2 ч рН меняется в tipeделах 1 — 2. При этом нет необходимости доводить pl l до»сходной велич»иы, хотя ири жe1aiiiiit можно это сделать, хотя бы частично. Термообработку ж»дкого тсст3 мОжнО вести, как в аппарате открытого Tit»a. так» в закрытом аппарате, где испаряющаяся вода конденс»руется и возвращается в цикл. Кяк»paB».7о, аппарат открытого Т»113 лучше»р»мс»ять в случас очень разбавлс»»о)<1 теста, а закрытый — для болес конца) тр» рова» »ого. Л» »3рат открытого Т»»а также»p»)ielilDi » 1„1s) более густого тестя, »о»p» этом в»eго» p»одическ» нужно добавлять воду. Во всех случаях термообработку мож)ю вести при любой консистенции жидкого теста, )юка îíî наход»тся в виде шламма. Однако если тесто B)»)ap»«7oñü досуха, термообработку вести нельзя. Повышение стойкости катализатора к ист»ранию достигается в большей степени, если в ж»дком тесте во время термообработки находится нитрат аммония. По оитималь»ому варианту изобретения тесто должно содержать как нитрат-ионы, поступающие из нитрата металла с переменной валентностью 1)ли азотной кислотьк тяк и аммиак, иоступя)ощий в виде водного раствора аммиака. »р»меняемого для регулирования рН-срс; ы. поэтому к тесту не нужно специально дооявлять»»Tp3T аммония. По»рсдлагасмо..)у способу дост»гают повышения стойкости к )гстираишо катализатора, достаточную для практических целей, даже без наличия нитрата Яммои»я. Поскольку наличие нитрата аммония в тесте»овышает устойчивость катал»затора к»стиря»шо и»е оказывает отрицательного вл»я»»я иа катализатор даже»р» его до»ол»итсль»ом введении, весьма выгодно добавлять в ката1»заторнос тесто»»TpaT аммои»я, иезяьч)с»мо оТ того, имеются л:) в т«стс»»1 рат-ио )ы» ионы аммония»;1)1 нет. 1(оли«)сство нитрата axi)ioi)»st долж»о составлять 1 — 30% от веса твердых веществ (ие считая воды ti летуч»х соединений). хотя этот »редел нс является оиределя)ощ»м. Хотя меха»изм действ»я нитрата аммония ие выяснен, счита)от, что ои имеет некоторое Отношение к кристалл»ческой псрегру»пировке в зернах катал»затора. Чем и»же от»оше») с Ме/Sb, тем более эффек»atlo действует нитрат аммон»я. Если в тесте»мсются )юны азотистой кислоты, то рсакц»я образования основного скелета с хорошей усто» »востыо к»cT»pa»»lo ускоряется, »р» этом можно снизить тем»сратуру 1срмообработк»» сократить время обработк». Б ходе слож»ых рсдокс»ых реакций, текущих Нр» термообработке, азотная к»слота или н»трат-ионы част»ч»о превращаются в азот»стуlo 1<»с 70Tx», I» в ее»o» I I. Поэто)1 даже ес. 1 it clle453816 циально ие добавляют азотистуlо кислоту или нитрат-ионы, реакции идут «нужном Isaiip3«ленин. Однако выгодно сиеil113ëhilo добавлять в тесто нитрат-ионы или азотистую кислоту, поскольку оии нс оказывают отрицательного действия, а дают хороший эффект, ocooeiiiio если в тесте имеется cp3BIIIITe»ll небольшое количество азотистой кислоты или иитритионов. В качестве HIJTpIITo« можно яр«менять интрит аммония. ио можно применять и другие IIIITpllTbl, если их капюны нс а!ижают каталитическую акти в(к>сть готового ката I I Iзатора. Количество добавляемого IIIITp3T3 11(» огр»иичивается, есл и oil удаляется и ри тср м пческом разложении. Посл с Тер hi1006p 360TI 40% в пересчете иа окислы элсмеито«, «.<одящих В состав готового катализатора. Однако эти пределы не являются определяющими, Loпускается содержание твердых веществ иижс 10%, если это возмо>кно ио экономическим соображениям, и выше 40%, ссли i!pc»e6pc ii, некоторыми неудобствами в работе. Для упрощения работы тесто лучше суш!Кгь распылеIIIICAI сразу иосле его Tcpxlooáp360TKII, но это иеобязатсльно. Сушку можно вести и через некоторое время после термообработкн. Сушку мо>к!ю вести также после разбавления теста водой или после концеитриро«анпя ег0 с помощью нагревания. Для получения высокогомогенного, состоящего из мио(ч!х компонентов катализатора, до сушки необходимо смешать компоненты с помощью гомогенизатора, однако если термообработка теста и последующее установление его концентрации «ыиол!Кяются прн перемешивании, то применение гомогеннзатора необязательно. Атмосфера, в которой производится сушка, не имеет особого значения, но лучше работать в невосстановительной атмосфере. Экономически выгодно применять горячие газы, содержащие избыток воздуха, ио можно иримснять н газы с большим или меньшим содержа«!(см кис 10POL3. В качестве катализатора для процессов в кипящем слое можно применять катализаторы, частицы которого имеют 80 / и более размером 5 — 100 1!к!1. Однако основная цель изобретения, т. е. увеличение устойчивости катализатора к истиранню, может быть достигнуто независимо от распределения частиц катализатора по размерам. После сушки распылением катализатор в мелкодисперсном состоянии или сразу, или после выдержки в течение определенного времени, илн после сушки при 200 — 400 С прока,lIIB3I0T при 400 — 1100 С для получения нужного иродукта. Прокаливание ведут либо ио стадиям (предварительное и конечное ирокаливание) или 5 прямым способом, т. е. прокаливание в одну стадшо. Если прокаливание нужно вести при температуре выше 700 С. то лучше применять постадшшое прокаливание. В этом случае иредварительное прокаливание ведут при 10 50 — 600 С. Атмосфера, в которой Ведут прокаливание, Iiå имеет существенного значения, Но лучше применять иевосстаиовительиуlo атмосферу. 11з экономических соображений лучше приме15 нять воздушный поток, но можно применять и газовый поток, содержащий кислород в больiLiiJx или меньших количествах, чем Воздух. Для ирокаливания можно применять обычное оборудование. В зависимости от состояния 20 капгализа гор>! применяют следующие виды оборудования: стационарное — электропечи камерного типа, электропечи туинелы о! о типа, муфсльиые tie I!I с горячим наддувом и т. и.; иодви>киое — различные вращающиеся печи с 25 внутренним и внешним электрическим и газовым обогревом; кииящегo слоя — нагревательные печи с кипя!цим слоем с внутренним ИЛИ ВНСШ I I IDI ЭЛЕКТР ИЧСС1<11Л! ИЛ lt Гаэо«ЫЛ! обогревом; другие типы — высокочастотные. 30 В стац!юиарных печах катализатор может сиекаться. особси!ю если тсмисратура превышает 700 С, поэтому слой катализатора дол>КС11 oblTI> i<3K AIO>KIIO ТОН ЬШ(-.. 3TO Bbll o;(110 C точки зрения создания хорошего контакта ка35 тализатора с наружной атмосферой, например с OKIIC;JIITe11 !loll средой, JI с то IKJI 3pektltiI равиомерногo IlpoK3J1II«31Illki всего катализатора IIpII оиределсниой тсмиературс. Во вращающихся вечах, где Itpollcxo.LIJT ca40 моироизвольиое иср DICLIIIII311Illlc катализатора, спекаиия, как иравило, II(иабл!одается. Для равномерного ирокаливаиия необходим хороший контакт катализатора с греющей поверх1юстью. Наиболее иредпочт !тельным яв 45 ляется нагреванис в кииящсм слое. Г1ри этом удается избегать сиекаиия катализаторных зерен, созда!отся лучшие условия для контакта катализатора с внешней атмосферой и достигается равномерное ирогреваиие катализа50 тора. Поскольку катализатор сразу после расиылитслынш сушки обладает еще малой мсхаii1 IccKoll прочностью, во миогllx случаях лучLLIc избегать больших линейных скоростей газа, создающего к!и!ящий слой (например 55 больше 400 11/с). В этом слу !ае хорошо предварительно прока«IIT« катализатор «печи другого TII113, например в стационарной или Вра!цающейся, а затем окончательное прокаливание прогести в печи с кипящим слоем. 30 Благодаря этому катализатор приобретает достаточную механическую прочность для тоГО, ЧТООЫ ВЫДЕРжаТЬ >КЕСТКИЕ X СЛОВИЯ, СОЗД3васмыс высокой линейной скоростью газового потока. ОднакО нагрсВ В к!!вящем слос может 05 хорошо осущсст«ляться даже Ilpli линейной 453816 l0 скорости равной, илн несколько большей, чем скорость. при которой создается кипящий слой, т. е. порядка нескольких сантиметров в секунду. Поэтому нет необходимости применять слишком большую скорость газового потока, и значит нагреванне в кипящем слое может производиться как в стадии предварительного прокаливания, так и в стадии окончательного прокалнвания. Вращающиеся печи и печи с кипящим слоем могут иметь внутренний обогрев с помощью внутреннего нагревательного элемента или с помощью устройства, через которое пропускаются горячий газ, или внешний обогрев. Предварительное и окончательное прокаливание можно проводить: 1) в одной печи, когда сначала ведут предварительное прокаливаtiiIe, а затем î" îí÷àòåëüíîå при более высокой температуре в одной и той же зоне печи, или предварительное прокаливание ведут в первой зоне, я окончательное во второй, кяк это имеет место в туннельной нли вращающейся печи; 2) в ряде одинаковых печей, когда предварительное прокаливание ведут в одних печах, а окончательное в других и 3) в нескольких разных псчах. То же самое относится к сушке — предварительному прокаливаншо и к сушке — предварительному и окончательному ирокаливаншо. Кроме того, можно применять высокочастотный нагрев, как таковой, или в комбинации с другими способами нагрева. Пример 1. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое эмпирической формулы FetpSb>5SizpOI 5 с учeTo5»ioC»TCля (если и ие оговорено, го следует понимать, что все эмпирические формулы включают носитель) получают следуюгцим способом. К 17,5 .г азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг tioрошкообразной металлической сурьмы с частицами размером меньше 100 як.ч. По окончании окис Ic»IIsi сурьмы избыточиуtî кислоту отгоняют, полученный продукт промывают водой и размалывяют» шаровой мельнице в течение 3 ч (1) . К смеси 6,25 .г азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 7,75 .г воды, подогретой до 80 С, медленно добавляют 0,865 кг порошкообразного электролитического железа. Полученную смесь оставляют стоять до полного растворения железа (II). В качестве третьего компонента берут 13,9 кг силиказоля, содержащего 20 вес. /о кремния. Все три компонента (I, II и III) смешивают и при хорошем перемешивянии добавляют небольшое количество 15 /о -ного водного аммиака, достаточного для доведения pl1 смеси до 2,0 (далее 13 oIIIIcalllIII выражение «величина pll ири обработке теста» означает величину pl-1) . Полученное жидкое тесто нагревают ири 100 С в течение 2 ч при хорошем перемешиB3HIlH; при этом наблюдается увеличение вязкости. 95 зо Э 60 б5 Затем IioIIilcliTpяш!»1 жидкОГО тестя доводят до 20О/о От веса окислов элементов, составляIoIlltix кятялизятор (дялсе термин <<концентрс1ция теста» означает содержai»ic т»ердых веществ пo весу от окислов элементо», содержащихся в тесте) ii сушат pactt»iлением во»рящающейся дисковой печи. Полученные мш росферичсскис частицы нагревают Bo»рящяющейся печи с вн Ill»lilt обогревом до конечной температуры 650 С в течение 3 ч, 3 затем прокяли»ают iip» 850 С» течение 2 ч в электропечи. Полу ltiloT кятяlи33тор, 90ор которого cocTOIIT из частиц размером 20 — 105 лклс со средним диаметром 59 чкя. Пример 2. Получают катализатор для процессов, происходягц:Ix в кипящем ело«, эмпирической формулы: Ге;.5Sb25SippOI55 п0 примеру 1, но тесто нагревают ири 80 С в течение 8 ч. Пример 3. Получают кята1и33тОр для t1p0tlåññ0B, происходящих в кипяlцсм слое, эмпирической формулы FetpSb »Si pOI>5 по примеру 1, но во время получения катя lil33торного теста рН теста доводят до 4. П р п м е р 4. Получают катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы: ГetpSb„pSigp0 5 ио примеру 1, но применяют силиказоль с содержанием кремния 30 вес.о/о (Людокс 115 фирмы Дюпон Ко) . Пример 5. П01учают катализатор для работы в кшгящсм слое эмпирической форму:IbI FetpSbg5Si3pOI 5 l1o примеру 1, iio компОнент, содержащий сурьму, получают промывкой tlpoayi Ta oitaic tettita сурьмы 33OTIIOÉ ii»icлотой с последующим выма IIIB3ililc5i продукта в водном 15%-ном растворе аммиака ири перемешивании с последующим промыванием продукта водой. Пример 6. Получают катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы FetpSbp5SippOI слсдуloщим способом. Берут 5.65 кг иорошкообразной трсхокиси сурьмы с частицами размером менее 20 Iti »t (I). К смеси 6,25 ., азотной кислоты (уд. »ес. 1,38) и 7,75 д воды. нагретой до 80 С. медленно добавляют 0,865 кг иорошкообрязного электролитического железа и дают стоять до полного растворения железа (11). Берут 13,9 кг силиказоля с содержанием 20 вес. /о кремния (111). Все Tpii компонента (I, II и 111) смешивают и к смеси добавляют небольшое количество 15О/о-ного водного раствора аммиака при исремешиван ш до рН 2,5. Полученное тесто нагревают при 100 С» течение 2 ч Hри перемешиваиии, что приводит к увеличеHIIlo вязкости. Затем содержание тверды; веществ в тесте доводят до 18»ес.о/о и сушат распыление;I Во врян!Яющейся расиылительной сушилке. Полученные микросферические частицы нагревают в ротор»ой печи при 600 С в течение 2 ч, а затем прокаливяют в кипящем слое ilpII 453816 850 С в течение 3 ч. Пример 7. Получают катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Ге)оЯ>г5Р)зоО)г5 следУющим обРазом. Берут 5,65 кг технической иорошкообразной трехокиси сурьмы с размером частиц меньше 20 ))к,)4 (1). Получают смесь 0,865 кг порошкообразного железа, медленно добавленного в смесь 6,25 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 7,75 л воды, подогретой до 80 С; смеси дают стоять до полного растворения железа (II). Берут 13,9 кг силиказоля с содержанием кремния 20 вес. /о (Сноу Текс О) (III). lfo»i»of!el«Tll 1, 11 il III смешивают при хорошем иеремешивании и медленно добавля)от 15О/о-иый водный аммиак до рН 2,5. Полученное жидкое катализаториое тесто загру>кают в автоклав и при хорошем иеремешиваиии нагревают ири 130 С 30 ))ин. После Выгрузки ll3 автоклава тесто сушат распылением иа роториой расиылительной дисковой сушилке. Полученные микросферические частицы нагревают Во вращающейся печи с наружным обогревом ири 600 С 2 ч, зятем ирокаливают в электропечи ири 830 С. Пример 8. Получают катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы FeipSbg5Si3pOIg5 ио примеру 6, но в тесто добавляют иорошкообразный HIITp3T аммония в количестве 0,1 кг иа кг трехокиси сурьмы. П р 0 м е р 9. Катализатор для работы в кипящем слое с эмпирической формулой FeIpSb 5Si3pOI "5 получают следуюшим образом. К 17,5 л азотной кислоты (уд. Вес. 1,38) ири 80 С медлеи)го добавляют 4,72 кг порошкообдязнои метал 1II IecKoff c> pьмы с чз)стицях)>! размером менее 100 л)кл!. После окон )яния OKIICJIeIII«fI CVl>bi%!bi избыто Ilih iO I)30TII IO l Берут 13,9 кг силиказоля с содержанием кремния 20 вес.о/о (Сноу Текс О) (111). Компоненты I, II и П1 смешива)от и ири иеремешивании добавляют 1 кг 5/о-ной азотистой кислоты и небольшое количество 15 /о-«ого водного аммиака до рН 2,0. Полученное тесто нагревают Ilpll liepelleLLIIIванин при 50 С 16 ч, а затем сушат распылением по известному способу. Полученные микросферпческие частицы прокаливают во вращающейся печи с внешним обогревом ири 650 С 2 ч, а затем в электропечи при 830 С еще 2 ч. Пример 10. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы Fe)QSb)4Siqp033 получают следу)ощим Зо 65 способом. К 9,8 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 2,64 кг порошкообразной металлической сурьмы с размером частиц меньше 100 л)кл!. По окончании окисления сурьмы избыток кислоты отгоняют, продукт окисления промывают водой и измельчают в шаровой мельнице в течение 3 ч (I). К смеси 6,25 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 7,75 л воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,95 кг порошкообразного электролитического железа, смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11). Отдельно берут 9,3 кг силиказоля с содер>канием кремния 20 вес.о/О (Сноу Текс) (111). Все три компонента (I, II и III) тщательно смешивают и медленно добавля)от при перемешиВании 15 /о -ный Водный растВОр аммиака для доведения рН до 2,0. Тесто нагревают при 70 С в течение 20 ч при перемешивании. После доведения содержания твердых веществ до 20 вес.о/о тесто сушат распылением по известному способу. Полученные микросферическпе частицы прокаливают во вращающейся печи при 650 С в течение 2 ч, а затем в электропечи при 830 С в течение 2 ч. П р» м е р 11. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы FefpSbppSiipp0335 получают следу)ощим способом. К 21 л азотной кислоты (уд. Вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,432 кг порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (II). Отдельно берут 23,2 кг силиказоля с содержанием кремния 20О/о, (111). Все три компонента (I, 11 и 1!1) смешивают и к смеси медленно добавляют при перемешивании 15 /р,-ный водный раствор аммиака до рН2. Полученное тесто при перемеши)ванин нагревают при 100 С 4 ч, затем сушат распылительной сушкой. Микросферические частицы, полученные таким образом, прокаливают Во вращающейся печи с внешним обогрево;i при 650 С 2 ч, а затем в электропечи при 800 С еще 2 ч. Пример 12. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы 1)иГегЬЬ405)500го5,5 иолуча)от следующим образом. К 7,2 л азотной кислоты (уд. вес. !,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с частицами размером менее 100 л)кл), смесь оставляют стоять до полного окисления сурьмы. После удаления избытка азотной кислоты, продукт промывают три раза по 2 л воды и измельча)от иа шаровой мельнице в течение 3 ч (1). В 5 л воды растворяют 2 кг нитрата урана UOà (ХОз) 2.6 НгО (11). К смеси 400 л(л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 500 лил воды, нагретой до 80 С, мед453816,ленно добавляют 45г порошкообразного элекT00ztiITtivecIcor0 железа, и оставляют до полного растворения железа (III). Затем берут 6 кг снликазоля с содержанием 20% кремния (Сноу Текс О) (IV) Все полученные четыре компонента (1, II, III и IV) смешивают и к смеси медленно добавляют 15%-ный водный раствор аммиака ири иеремешиваиии ло pI-1 2,0. Полученное таким образом тесто нагревают при 100 С в гечеиие 5 ч ири иеремешиваиии, а затем сушат распылением. Полученные микросфсрические частицы нагревают при 200 С 4 ч, а затем ири 400 С еще 4 ч и, наконец, ири 800 С 4 ч лля прокаливания. Пример 13. Karaлизатор лля работы в кипящем слое эмпирической формулы SrIIpFegSbppSi1оо0э11 полУчаlот следУю1цим способом. К 10 л азогчгой кислоты (ул. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,317 кг порошкообразного металлического олова с частицами размером менее 100 11к.11 и 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с частицами размером менее 100,1гк.гг. По окончании окисления олова и сурьмы избыток азотной кислоты отгoltttloT, полученный продукт промывают водой н измельчагот иа шаровой мельнице в течение 2 ч (1). К смеси 700 л,г азотной кислоты (ул. вес. 1,38) и 500 мл волы, нагретой до 80 С, мед.ленно добавляют 89,4 г порошкообразног0 электролитического железа, и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11). Берут 8,02 кг силиказоля с содержанием кремния 20% (III). Три компонента (1, 11 it 111) смешивают медленно при перемешивании добавляют 28%-иый водный раствор аммиака до рН 2,5. Полученное тесто нагревают 4 ч ири 100 С при перемешиваиии, а затем сушат распылением. Полученные микросферические частицы постепенно нагревают до 800 С и в течение 6 ч прокалнвают во вращающейся печи с внешним обогревом. П р н м е р 14. Катализатор для работы в кипящем слое эмнирической формулы Сг16ГеЬЬ25% 00126,5 получают следующим образом. Берут 2,33 г порошкообразной трехокиси сурьмы с частицами размером менее 20 як,11 (I) К смеси 300 лл азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 400 ял воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 36 г порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (II). В 5 л воды растворяют 2,56 кг нитрата хрома Сг (NO>) >.9 Н20 (III). Берут 5,77 кг силиказоля, с содержанием кремния 20% (IV). Все компоненты (I, II, III и IV) смешивают и медленно добавляют к смеси при перемеши5 :30 З5 40 ф5 6О 65 ванин 15%-ный раствор аммиака до рН 2,5. Полученное жидкое тесто нагревают 8 ч при 100 С при псремешнванни, а затем сушат распылением. Микросферические частицы очень малого размера нагревают при 200 С 2 ч, потом при 400 С 2 ч, и наконец, при 600 С еще 2 ч для ирокаливания. П р iiм е р 15. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы N rI IpFep,8Sb S i„O t »,z получ ают следующим образом. Берут 2,33 кг порошкообразной трехокиси сурьмы с размером частиц менее 20 1гклг (1). К смеси 200 11.1 азотной кислоты (уд. вес. 1,38) гi 300 11гг воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 28,6 г порошкообразного электролитического железа и смеси дают стоять дo полного растворения железа (11). В 5л воды растворяют 1.84 кг нитрата марганца Мп (0 ) 6 Н О (III) и берут 5.77 кг силиказоля с содержанием кремния 20%. Все компоненты (1, II, I II и IV) смешивают добавляют llpll иеремешивании 15 гго-ный водный раствор аммиака ло рН 2,0. Полученii0e жилкос тесто нагревают 8 ч при 100 C при 11cpe IetIIIIBaHIIIl, а затем сушат распылением. Полученные микросферические частицы нагревают 2 ч Iipii 200 С, 2 ч ири 400 С it 2 ч при 600 С ti, иакоиси, 2 ч ири 850 С для ирокаливания. Пример 16. Катализатор лля работы в кипящем слое эмпирической формулы Сг1ОГе >Ь5051во02„-, получают слсдугощим образом. К 7,2 л азотной кислоты (ул. вес. 1,38), нагретой до 80 С, меллси1ю добавляют 1,95 кг порошкообразиой металлической сурьмы с размером частиц меисс 100.1гк.11. По окончании окисления сурьмы, избыток язотгюй кислоты отгоиягот 11 получают продукт окисления сурьмы азотной кислотой; этот продукт промывают пять ряз по 2 л воды (1). 774 г нитрата мели Cll (0 ) ° -6 Н.О ðàñòворяют в 5 г волы (11). К смеси 400 101 азотной кислоты (ул. вес. 1,38) Ii 500 .11.1 волы, нагретой до 80 С, медленно лобавлягот 35,8 г порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (111). Берут 5.7 кг силиказоля с 20% кремния (11 ). Компоненты 1. 11, III и 1 : смешивают и к смеси медленно добавляют ири иеремешивании 15%-llhlll водный раствор аммиака ло рН 4,0. Полученное таким образом ТссТо нагревают при 100 С 5 ч при иеремешивании, я затем сушат распылением. Микросферические частицы нагревают при 200 С 2 ч, затем при 400 С 2 ч и при 800 С еще 2 ч для прокаливаиия. Пример 17. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирггческой формулы 4 IpFe>Sb5pSi К 7,2 .г азотной кислоты (ул. вес. 1,38). иа453816 16 15 гретой до 80 С, медленно добавляют 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с размером частиц менее 100 )ск.(с. По окончании окисления сурьмы, устанавливаемого визуально, избыток азотной кислоты отгоняют. Затем продукт промывают пять раз водой ио 2 л и измельчают в шаровой мельнице 3 ч (I). 0,375 !сг метаванадата аммония суспеидируют в 5 л воды (11). К смеси 400 )с г азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 500 )сл воды, нагретой до 80 С. медленно добавляют 36 г электролитичсского Кслеза; полученную смесь оставляют сто))т), до полного растворения железа (111) . Берут 5,77 кг силиказоля с содержанием крс I!Illÿ 200/О (IV). Все компоненты (1, II, 111 it IV) смешивают и медленно добавляют ири иерсмешиваиии 15 /о-иый водный раствор аммиака до рН 3.0. Тесто нагревают lipll !00 С 5 ч ири иереplcLL)llванин, а затем сушат расиылсиисм. Полученный в виде микросфсричсски); частиц катализатор нагревают Iipti 200 С 2 ч, затем ири 400 С 2 « tl ири 830 С 2 ч для ирокаливаиия. Пример 18. Катализатор для работы в кипящем слое эмиирической формуль) )) 0,25Те)Ге10$!>258>1500122,5 иолу !или (.:. Iс.t) IO)ll IDI образом. 1(7,2 г азот,юй кислоты (уд. вес. 1>38), нагретой,до 80 С, медленно;1обавляют 1,95 кг иорошкообразиой металлической сурьмы с частицами размером менес 100 )ск.!с. 170 окончании окис ie!!!!!i сурьмы избыток азотaol кислоты отгоняют. Полученный продукт пять раз промывают водой ио 2 л и обрабатыва)от в шаровой мел!и)ицс в течение 3 ч (I). В смесь 3 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 4 л воды, нагретую до 80 С, добавляют 0,358»0рошкообразиого электролитического гкелезя и смеси дают стоять до полного растворения жслсзя (11). 41,8 г вольфрамата ail lot)its! растворяют в 1,5 .г воды (III). 147 г тсллуровой кислоты растворяют в .г вотгы (IV) . Берут 3,84 кг силиказоля с содержанием кремния 30 /() (Людокс). Все пять компонентов (I, 11, 111, 1Ъ ii V) смсшшзают и к смеси медленно ири иеремешивании добавля)от 15О/о-иый водный раствор аммиака до рН ". Получеги)ос жидкое тесто нагревают ири 100 С 4 ч ири перемешнваиии, а затем сушат распылением. Получеш)ый в виде микросферическик част)щ катализатор нагревают ири 200 С 4 с, ири 400 С 4 с и ирн 830 С еще 4 ч для ирокаливаи)иь П р и м с р 19. Катализатор 1ля работы в кипящем слое эмпирической формулы Vp,-PIFeipSL);„Si2pOg; получают следующим образом. Берут 2,30 кг иорошкообразиой трекокиси сурьмы с частицами размером менее 20 3як я (I). 1,) 20 25 30 з 55) 00 (5 К смеси G л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 8 л воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,639 кг электролитического иорошкооб. разного железа, смеси дают стоять до полного растворения железа (11). 149 г вольфрам ата ам мония раствор я )от в 2 л воды (111). Берут 132 г 80О/о -иой фосфор)юй кислоты (1V). Берут 6,87 г силиказоля с содержанием KpciIIItIH 20О/о (Сноу Текс О) (V). Все 5 компонентов (1, 11, 111> IV и Ъ ) смешивают, медлеш!о добавляют ilpii iiepeìåø! IâaIIIIII 15О/О-иый )30$1IIBIH раствор аммиака до рН 2.0. I 1 0:i (I e I l l l O (T a K I l %I гревают ири !00 С 4 ч ири иеремешивании, я затем сушат расиылеítiåì. Получеllíûå микросферические частицы иягрсвя(от iiptt 200 С 2 ч, !iptt 400 С 2 ч Ii ири 830 С еще 2 ч для ирока ti) I3ai»Is!. К 0 II T (3 0;I I> II hl и )1 p II 51 е р 1. 1(aT(l. !JIB )Top;I,1я работы в кипящем слое a It)ltp!Iческой формулы ГclpSb25Si;pOI25 !юлучают следу)ощим образом. К !7,5 л азотной кислоты (уд. вес. !.38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг )юрошкообразной металлической сурьмы с IllcTI11l,с1. !и .размеро.) менее !00 (ск.!с. По окои I<)IIIIII ОКИСЛСНИЯ С, Pl>>t J>t, ИЗОЫТОК ЯЗОтной кислоты отгоняют Il получают продукт окислеIIIIH сурьмы азотной кислотой. которой обраоатыва)от в шаровой мельнице 3 ч (1). K смеси 6,25 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 7,75 л воды, нагретой до 80 С, мсдленIIO IO6aI3Jl sJIOT 0>865 Ка злеKTI)021 I ITII ICCI Берут !3,9 кг силиказоля с со.)ержаиием креми!)я 20 вес.о/о (Сноу Текс О). Комиоиеиты I, II u III citeLIJIJI3ают и к см cll :L0áaâëHIoò !5О/О-ный водный раствор аммиака ири иеремешиванин до рН 2.0. Полученное жидкое тссто три разя обрабатывают lia гомогенизаторе для равномерного рясиределе)и!я Кoii IIOIICII Зате»t тесто без I!pc;1BapJITe;II>IIOIO ilarpeaа сушат рясиылсиtleì ия роториой сушll.ë êå. Г102!у)!а)от в 1311дс микросфер)гчеcKIIx частиц катализатор. Его ItocTc)le!is!0 нагрева)от во BpaLl1a1ol1icIIcH ис III с внешним обогревом LO 650 С в течение 3 ч, а затем в элсктpolle«)i ири 860 С вЂ” 2 ч. Коитрол)и)ы и oop a ac!I, получают, как в L)p tlмсрс 1, но ие ироизводят термообработки теста, я для гомогеи)зашя! его обрабатывают в гомогсиизаторс. К о и т р о л ь и ы и и р и м е р 2. КатализятОр . )ля ряооты 13 кипя все".1 c10e эмпирической фоРмУлы I=e;pO! -S!025Sizp полУчают как 13 иРимерс 1, Ilo рН жидкого теста доводят до 8,0 ;Io те!)мообряботки (TccTo обрабатывя)от llpll такик же условияк, как в примере 1). К о н т р о л ь ti ы и и р tt м е р 3. КатализяТор для работы в кипящем слое эмпирической 453816 18 17 фоРмУлы FelpSbzgSiso0(gs по ч Уча (от сл(ЛУк) щим образом. К 1,75 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг порошкообразной металлической сурьмы с частицами размером менее 100 л(к.)(. По окончании окисления сурьмы, излишек азотной кислоты отгоняют и получают продукт окисления сурьмы азотной кислотой; этот продукт промывают водой и обрабатыва(от B коллоидной мельнице (1). К смеси 6,25 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38) и 7,75 л воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,865 .)(г электролитического порошка железа, смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11). Компоненты 1 и II смешивают и к смеси медленно добавляют 15 /о-ный водный раствор аммиака при перемешивании до рН 2,0. Полученное катализаторное тесто, содержащее железо и окись сурьмы, нагревают при 100 С 2 ч при перемешивании, а затем к нему добавляют 13,9 кг спликазоля с содержанием кремния 20о/о (Сноу Текс О). Полученное тесто трижды обрабатывают в гомогеннзаторе, а затем сушат на распылительной сушилке. Полученные мнкросферпческие частицы постепенно нагревают во вращающейся печи с внешним обогревом прп 650 С в течение 3 ч, а затем в электропечи прп 850 С еще 2 ч. К о H т p;I ь и ы и п р и м е р 4. 1:,аталпза- () тор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Fe(oSbzqSispOiqs получают следующим образом. K 18,9 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,74 кг порошкообразной металлической сурьмы, проходящей через сито 80 меш. По окончании окисления сурьмы добавляют 6,26 кг нитрата железа Fe (Nos)s 9Н О, и полученную смесь выпаривают почти досуха. 4О К полученному твердому продукту добавляют 9,28 кг силпказоля с содержанием кремния 30 (Людокс) и 10 л воды, а затем медленно при перемешивании добавляют 25о/о-ный водный раствор аммиака до рН 8,0. Выпавшпй при этом осадок отделяют фильтрованием и промывают 180 л воды, затем к .Осадку добавляют такое количество воды, чтобы получилась смесь, содержащая около 20 вес. /о твердых веществ. Эту смесь хорошо об- ц) рабатывают в гомогенпзаторе и сушат распы.лением. Полученный в виде микросферических частиц катализатор нагревают при 120 С 15 ч, затем при 430 С 24 «H r(pH 760 С 8 ч для про- яз каливання. К о н т р о л ь и ы и п р н м е р 5. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Гe(oSb ;Ops получают по примеру 1, Но не добавляют силиказоля. ()o К о н т р о л ь н ы и п р и м е р 6. Катализатор для работы в кипящем слое эмппр(гческой .фоРмУлы Fe,.)Sb sSisoO(2s полУчают по пРимеру 6, но тесто не подвергают термообработке. Контрольный пример 7. Катализа- 6о тор для работы в кипящем слое эмппр((чсског0 состава FelpSbl,Si„Oss полУчают (io пРимеру 10, но каталпзяторное тесто нс нодвсрга)от термообработке. К о н т р о л ь н ы и и р it м е р 8. Катал((затор для работы в кипящем слое эмпирической фоРмУлы FeipSbspSiipoOss полУчают как в пР(lмере 11, но»е про)(зводят термообряботки теста. К o» T p o л I H a(ii il p ii )l e p 9. Kar<(,iiiaaтор для работы в кипящем слое эмпирнческой формулы U(pSb4pSisoO оо,(получя(от кяк в примере 12, но не пр()меняют ком(юнента, содержащего железо, (дополн((тельно вводят азотную кислоту, соответствующую н((тратному 3IIa IeltIIIo IlIITpaTa железа 113 примера 12). Контрольный пр((мер 10. Катализатор для работы в I )l(t)II))e)I слое эмпирической фоРмУлы UloFe.Sb4oSi;)O о,.„- полУча)от «о пРимеру 12, но Ilc lli)OI)380;15IT термообряботки каталпзаторного тестя. Кон TpОльный примcp 11. Катализатор для работы в кппящем слое эм(11(рпческой фоРмУ lb(Si))oSbspSi)opOg4() полУ ч а(от IIO IIPII)lcpy 13, Но не нр((мс(111()T компонента, содержащего железо. К о и т р о л ь н ы и и р и м с р 12. Катялн3ат0р для pÿoÎTы в кпllяli(c)1 c,!О(. э))п)lp)I I(.ской фоРмУлы 8п)оГcsSilpp034 110л\ lа!От по пр((меру 13, но не Ili)ol(31)0;(5(T тсрмообработкп катализаторного TccTÿ. К о н т р о л ь и ы и и р имер 13. Катал)1затор для работы в княщсм слое эмпирической фоРмУлы Cr(pSbpsSisо01 полУча)от как в примере 14, но нс пр((мсняют компонеllт;1, содержащего железо. K о н т р о л ь н ы и ii р и м е р 14. Катал((затор для работы в 141!l(511H(слое эмпирической фоРмУлы Сг)оГе)51).;5(оо0)о;.;„полУч;пот по примеру 14, но нс про((зводят термообряботки катализаторного теста. Контрольный и р 1(м е р 15. KaraлпЗатор д151 paooTbl в кllпящем слОс эм(11(рllчсcHoI4 фОРмУлы ))п)о81) Ь(оо0)оо 110.)), ча)от примеру 15, но не прпме((я(от железного компонента. К о н т р о л ь и ы и и р и м е р 16. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической фоРмУлы Cu(pFe4SbspSisoOpss полУчают ио примеру 16, но не производят термообработкп катализаторного теста. Контрольный пример 17. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирическои фоРм лы 1 Ip5bsoS(spOg4s полччают по примеру 17, но не применяют компонента, содержащего железо. К о н т р о л ь н ы и и р )i м е р 18. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формуль! Ьо,ssTCIFC(pSb)sSiso01 ),s ПОлучают по примеру 18, но во время обработки теста его рН составляет 8,0. К о н т р о л ь н ы и п р и м е р 19. KaTaëèзатор для работы в кипящем слое эмпирической фоРмУлы Wo,sPIFe(oSb(4Si oOsr полУчают IIo примеру 19, но не производят термообра453816 2() ботки катализаторного теста, В табл. 1 приведены прочностные характеристики катализаторов, полученных в описанных и контрольных примерах. Прочность катализаторов определяют ио методикам, описанным в сборнике «Методы испытания синтетических катализаторов крекинга» 6/31-4м-1/57, опубликованных «Америкен Цианамид Ко», и известных специалистам, как испытательные методы для катализаторов крекинга в кипящем слое. Испытания производятся на катализаторах с частицами размером 44 — 88 5!К.(ь Величины R» 1, характеризующие потери ири истирании в вес.% рассчитывают ио следующим l5 уравнениям: R=B (Π— Л) Х100 ! =-Л/С Х 100, гле А — потеря веса катализатора в граммах после нстирания в течение 0 — 5 l.  — потеря 20 веса катализатора в граммах после iicriipalittii в течение 5 — !5 ч, С вЂ” вес испытуемого кятя1ii3aT0pa в граммах. В этих опытах С равнялось 50 г. Табл: !(ta 1 25 Испытание на истирание при работе 8 кипящем слое! Испытуемый кат;((и;задор! си ытуе-1 5! ((й к и Г и л изатор Г!отер((ир;i 30 истир и!èí, Потеря ир(( истираиии,% 1<оитрол! иы!! ири)(ер l!ример 35 ка: кагал: (атор 55 lе поддается измереииьо, так и я (к((Й. а) очень 1 7 4 о 7 9 li 12 ! 14 I . о ! i7 18 2,0 ) 5 0,8 3.1 22 1,9 2 8 2,! 2,1 3Л 3.0 3.8 .(,5 2,,5 о 1,8 1,0 0,8 1,1 0,4 0.3 1,0 0,7 0,5 0,5 1,2 ! 4 14 2! 1,8 1,7 22 1.1 1,4 0,2 2 4 л 7 9 11 12 14 15 ! i 6 17 ! 19 60,! 82 25,1 !,5,,3 а) 40,! 50,6 :j5, ! - . 5,0 13,2 30,2 12,0 40.8 14,3 50. 2 25,0 8,5 38,! 34,! 4,8 18,2 о,4! 20. 4 21л 20.4 5,01 О,! 6,5 18,1 6,2! 3с4 21,5 28, 1 4,7 20л! Катализаторы, полученные iio иреллагаемому способу весьма ириголиы ири иолу lcliHII 3J Для того, чтобы это показать, каталитичсская активность определялась ио следующей llcilblTятельной метод)и<с. а) 11си iraHII(в реакторе с 1 В реактор с внутренним диаметром 4 50,8 (!.(!. сиаб)кениом исрегоролками лля увсличеllll51 ! <Оитякт 1, 33rp), )l »астиця ми среднего веса, размером 50— 70 !(к.!!. Б него подают IJcxozit»ic гязообразI ые вещества лля получения якрнlÎHитриляIIpotIIIëåн, аммиак и воздух со скоростью (3 с.(!а/с. Количественное оирег(ег!еliltc газообРЯЗНЫХ ИРОДУКТОВ IIPOII3BOBII I CB C JIÎ)JOB)hiO I язовой хром ятогря()IIIJ. Для ка)клого катя:(изаторя определяют Oiilliiiaльиую температуру рсакции, ири которой получают мяксимальну!о коив pclllo IIcxoltloãо углеводорода: эти температуры ириведены в табл. 2. б) ИcllbITBHtic с иомощь!О )!1(крор(caHTÎpa, В U-образный реактор диаметром 6 (ь(! загру)ка!от 0,8 г ката lll33Topa со срс:(IIJDI размером частиц 50 — 70 (!к»(; в реактор полают гязообp33III>lc исходиыс вещества, а газообразные иролукты реакции количественно Oiipcrie15iinT с помощью газовой хроматографии. Результаты испытаний иривелен!» в табл. 2. 1!з этих Лаииых ьч!дно, что Ilpclлагаемый катя lll33Top обладает более высокой I(лll равной каталIITII чсской al Предмет изобретения Способ получения катализатора лля окисle!!Its«Jet!per(e1bIJJ»x углеводородов, JJatlpJJiiep лл51 окIIcëåiièÿ олефинов в альлегилы, и для окислительного аммоиолнза олсфииов в соответствующие нитрилы путем !юлу icHIIH )l Ооряоатывя!От,lст) чи)! ÎclloBatlll(или лет)чей кис IÎToli, ияиримср азотистой, до значс1!ия р(-! среды менее 7, ирелио ITIITpлы!о 1 — 4, Il затем выдер)кивают cl o в иастообразном состоя)!ии iipii -(Π— 150 С, ирелиочтительно iipii 80 — !00 С. 453816 Таблица 2 РсакПродукт П ри м е р тор 1)1! 1л I Возлvx ) иола Лкрилоиитрил Лк))олсии Пропилеи ll — 460 6 9,) 460 5 9 3 460 5 11 — 450 6 1 9 65 Коитрольиьш 4 Лкрилоиитрил 1 9 450 6 Контрольный 6 ! 1.5 13:1 430 Изобстси 3 430 5 Изоб)стси Коитро.чьиый 10 l3 1! — 500 13 13 — 440 8 11 — 470 8 11 — 480 7 1,5 Беизои итрил ткричоиитрпч 17 В! 9 18! 2 65, Контрольный 18 П р и м е ч à H и е: n) Рсакгор с кии)ицим слоем в1 Микрорсактор Плохок ипиций слой Составитель Н. Купрякова Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина Редактор Л. Емельянова Заказ 136 Изд. № 1953 Тираж 651 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Исходгияй угneaonoрод Бутан-1 То.чуол ПропилеH Количество реагентов в молях, отиессииос к 1 молю углеводорода Тсмис,1 ратура Врсгия, рсак- с ции. С Мстакрилоиитри.l Мстакрилошггрил Б) тадиси-1.3 Конверсияя, 
