Способ получения -оксидиалкилперекисей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

00 476250

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.05.73 (21) 1922247;23-4 с присоединением заявки М

ГосУдарстввнный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР ао делам изобретений Опубликовано 05.07.75. Бюллетень М 25 (51) M. Кл, С 07с 73, 00 (53) УДК 661.729(088.8) и открытий

Дата опубликования описания 11.03.76 (72) Авторы изобретения

А. И. 1црейберт, А. В. Бакланов и H. П. Ермакова

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ОКСИДИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ

Изобретение относится к синтезу перекисных соединений, широко применяемых в различных отраслях промышленности, например в процессах полимеризации и вулканизации.

Известен способ получения р-оксидиалкилперекисей путем взаимодействия органических алкилгидроперекисей с эпоксидными соединениями при нагревании в присутствии щелочного катализатора. Процесс протекает в течение 24 — 25 час. Выход перекисных соединений 40 — 50%.

Недостатками такого способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта и длительность процесса.

С целью устранения указанных недостатков предложено алкилгидроперекись подвергать взаимодействию с Р-галоидгидрином при молярном соотношении между алкилгидроперекисью, галоидгидрином и катализатором 1: 1: 1,2 — 1,5.

Процесс ведут при такой температуре, чтобы перекись в реакционной массе не разлагалась.

Выход Р-оксидиалкил перекиси 60 — 65%.

Выход целевого продукта меняется при изменении количества щелочи в реакционной массе. Максимальный выход достигается при использовании 20 — 50% -ного избытка щелочи при начальной концентрации последней не более 16 — 18%.

Предложенный способ дает возможность получать Р-оксидиалкилперекиси из технических продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе, без их дополнительной очи5 стки.

Пример 1. К 13 мл охлажденной технической (78%-ной) гидроперекиси трет-бутила при перемешивании и 15=С прикапывают 31г

16 %-ного водного раствора едкого патра, а

10 з" òåì быстро прибавляют 6,7 мл этиленхлоргидрина. Смесь нагревают до 35 C и перемешивают при этой температуре 3 час. Органический слой огделяют, нейтрализуют и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт пере15 гоняют в вакууме, собирая р-оксиэтил-третбутилперекись прп 44 — 46 С (3 мм. рт. ст.).

Фракцию 40 — 44"С (3 мм рт. ст.) перегоняют вторично, получая дополнительное количество перекиси.

Общий выход 8 г (60%); n ð 1,4206; d®

0,9561.

Найдено, %: С 53,73; Н 10,67.

С6Н140з.

25 Вычислено, %: С 53, 71; Н 10,45.

Пример 2. р-Оксиэтил-трет-бутилперекись получают аналогичнопримеру1из гидроперекиси трет-бутила и 12,5 г этиленбром30 гидрина. Выход продукта 60%.

Показатели синтезированной перекиси те же, что и у перекиси, полученной в примере 1.

П р и и е р 3. К 13 мл охлажденной технической (78% -ной) гидроперекиси трет-бутила при перемешивании и 15 С прикапывают

30,5 г 18%-ного водного раствора едкого патра, а затем прибавляют 9,5 г 1-хлорпропанола-2, Смесь нагревают до 45 С и перемешивают при этой температуре 4 час. Органический слой отделяют, нейтрализуют и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт перегоняют в вакууме, собирая 1-метил-2-третбутилпероксиэтанол при 42 — 43 С (3 мм рт. ст). Выход 9 6 г (65%); п2р 1,4172; d4о

0,9297.

Пример 4. Синтез проводят по примеру

3, используя 2-хлорпропанол-1. Выход продукта 65.

Предмет изобретения

Способ получения Р-оксидиалкилперекисей на основе алкилгидроперекисей в присутствии щелочного катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продук10 та известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, алкилгидроперекись подвергают взаимодействию с Р-галоидгидрином при молярном соотношении между алкилгидроперекисью галоидгидр ином и катализатором

1: 1: 1,2 — 1,5.

Составитель Т. Гайворонская

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор А. Степанова

Заказ 121/11 Изд. № 861 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2