Способ получения диметилсульфоксида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ!!ц 474977

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 29.02.72 (21) 1753967/23-4 (51) М. Кл. С 07с 147/14 (32) Приоритет 01.03.71 (31) P-146554 (33) ПНР

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень ¹ 23

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279.52.07 (088.8) Дата опубликования описания 14.10.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ришард Андруски, Мариа Ендраска, Хэрш Лихтэнштэйн и Збигнев Лещински (ПНР) Иностранное предприятие

Инстытут Пжэмыслу Органичнэго (ПНР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЪФОКСИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диметилсульфоксида, находящего широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения диметилсульфоксида, заключающийся в окислении диметилсульфида органическими гидроперекисями, например гидроперекисью изопропилбензола, при этом процесс осуществляется в гомогенной органической фазе, с последующим выделением целевого продукта нз водно-органической фазы. Содержание димстилсульфоксидkk в водной фазе 23,7%.

Однако такой способ характеризуется небольшой скоростью реакции, вследствие чего процесс проводят при более чем десятикратных избытках диметилсульфида и при повышенной температуре, но при этом протекают побочные реакции, что сказывается на выходе целевого продукта и его чистоте.

Кроме того, большой избыток исходного дпметилсульфида создает большие трудности при выделении целевого продукта.

При осуществлении предложенного способа получения диметилсульфокснда степень чистоты целевого продукта достигает 99% .

Процесс проводят в двухфазной системе, одной фазой которой является водный подкисленный раствор, а другой — органическая фаза, и выделяют целевой продукт путем экстракц!!н !!3 !30дного полк!!слеп!!Ого рост. вора, Су!цность способа заключается в окислении днметилсульфида органическими гпдроперекисямп, например гидроперекисью пзопропил бснзола. Процесс проводят в двухфазной системе, в которой одной фазой является водный раствор, подкисленный, например, серной кис.!отой, с концентр"-;k;kkåkk водородных ионов от 10 до 10-з г л, kk дряз гой — — органическая ф !.з;!, сод< 1»к н;,а !!сход!! ы !!;kkk k!. Tkk le%,;!! !!)!!д н органическуko гндроперскпсь, прн этом рс;!кцпю осу!цест!1ля!ог в органической фазе,;! образующийся прн этом дпметилсульфокснд пе15 реходит в водную фазу, что позволяет осуществлять процесс с использованием конце.трированных растворителей (70 — 100 -Il) » c достаточно эффективной скоростью реакцп!! при 20 — 80 С. предпочтительно 25 — 35=С, 2О т. е. практически прп отсутствии побочных процессов.

Кроме того, хотя разница плотностей между водной и органической средами мала, прн

25 концентрации водородных ионов от 10до 1 г/л, предпочтительно 10 — "— 10-- г/л, происходит практически сразу нх разделение.

Целегой продукт выделяют известным способом. Содср>ка!!ие диметплсу льфокспда в водЗ0 ной фазе составляет 42,6%.

474977

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Редактор Т. Загребельная Техред 3. Тараненко Корректор Н. Аук

Заказ 2329,14 Изд Го 825 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для полного вь1делеппя днметилсульфокспда из органической фазы ее еще несколько раз промывают водным раствором с концентрацией ионов 10- — 10 — г/л.

Полученные экстракты объединяют и подвергают вакуумной перегонке для получения чистого диметилсульфоксида. Очищенный продукт является готовым продуктом Itли исходным веществом для дальнейших синтезов.

Пример. В охлаждаемый водой реактор, 10 снабженный мешалкой, обратным холодильником и доватором, вводят 19,7 кг 90,5,/в-ного диметилсульфида и 14,7 кг 0,03%-ного водного раствора серной кислоты. Затем в эту двухфазную систему вводят при постоянном 15 перемешивании 48,4 кг 87% -ной гидроперекиси изо-пропилбензол а со скоростью

0,27 кг/мин. Скорость введения гидроперекиси и охлаждение реактора регулируется так, чтобы температура реакционной 20 жидкости была равна 30 С. После введения всего количества гидроперекиси реакционную смесь перемешивают еще в течение около 30 мин, а затем оставляют на 10 мин для разделения, после чего из 25 реактора удаляют нижний слой, содержащий 22,6 кг 42,6в/в-ного раствора диметплсульфоксида, К оставшейся в реакторе optaнической фазе снова добавляют 7,9 кг 0,03", . ного водного раствора серпой кислоты и IIoремешивают в течение 2 мпп, после чего citoва оставляют на 10 мин для разделения. Эту операцию повторяют четыре раза, в результате последовательно получают 13,2, 11,4, 10,4 и 8,8 кг экстракта, содержащего соответственно 34,4, 26,2, 15,8 и 10,0",, диметилсульфокспда. Одновременно получают 48 кг рафината.

Из объединенных экстрактов воду отгоняют под вакуумом (100 — 200 мм рт. ст.), а затем под вакуумом (30 мм рт. ст.) перегоняют диметилсульфоксид. Получают 19,2 кг продукта, содержащего 99% диметилсульфоксида.

Способ получения диметилсульфокспдa окислением диметилсульфида органическими гидроперекисями, о т л и ч а ю гц и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в двухфазной системе, одной фазой которой является водный подкисленный раствор, а другой — органическая фаза, с последующим выделением целевого продукта путем экстракцип из водного подкисленного раствора известным способом.