Способ получения -хлорсодержащих , -непредельных спиртов

 

. .тсвсоеэнэ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) М. Кл,С 07с ЗЭ/10 (22) Заявлено 05.11.7З (21) 198787и2З а с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государствеиный комитет

Саввта Микистрев СССР пв делам иаевретений и вткрытий (53) УДК 547.36.07 (088,8) Опубликовано 25.07.75.Бтоллетень № 27

Дата опубликования описания 1 I 08 75 (72) Лвторы изобретения И И. Ибрагимов, N. M. 1 усейнов, C. A. f усейиов, В, т . дткафаров

Р. A. Гаджилы и С. П, Годжаев (7т) Заявитель Сумгаитский филиал ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР (5 ) СПОСОВ ПОЛ ЧЕНИЛ g ХЛОРСОДЕРжАЩИХ

6, Р -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ

Предлагается способ получения новых галоидсодержаших ненасыщенных спиртов, в частности -хлорсодержаших Q, P

-»епредельных спиртов, которые могут найти широкое применение в качестве полупро- б ,дуктов органического синтеза при получении мономер»ых и полимерных соединений.

Известен способ получения спиртов путем взаимодействия карбонильных соединений с алкоголятами алюминия в среде орга- i0 нического растворителя или беэ растворителяе

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позволяет получать новые, »е описанные в. литературе соединения

15 обшей формулы

К -СН- CH = С -СН С1, i

OH Ц

20 где К и К вЂ” водород, алкил илн циклоалкил.

В отличие от спиртов, полученных по известной реакции, укаэанные соединения благодаря наличию трех черезвычайно реак- М ционноспособных функциональных групп Обладают новыми химическими свойствами.

Способ эаклточается в том, что

-хлорсодержащий 6, Р -непредель»ый кето» подвергают взаимодействию с изоHpoHHJIBYoM алюминия B среде органического растворителя или без растворителя при

50-90оС. Ыелевой продукт выделяют иэвест»ыми приемами.

Пример 1. 5-хлорпентен-З-ол-2.

При перемешива»ии K д00 мл 1 м раст вора иэопропилата алюминия в изопропиловом спирте по каплям прибавляют раствор

59 г (0,5 моль) 3-хлорпропенилметилкетона в 100 мл сухого изопропилового спирта, поддерживая температуру 70-90оС.

При этом отгоняется смесь ацетона с изо-, пропиловым спиртом. Перемешивание реакционной массы при 70-90 С продолжают до отсутствия в отгоняемом иэопропиловом спирте ацетона (проверка 2,4-динитрофенттлгидраэттном). После завершения реакц»и остаток изопропилового спирта отгоняют в вакууме (остаточ»ое давление-100 мм).

Затем реакционную массу обрабатывают

Г.

Ф аа» ° ° Ф1 а

Ф ° б ° éå ° . " " " ф т 993 " 2 "1

l I

ОН В1

Составитель Н Базлева

Редактор О,Куэнепова Текред И.Карандашова КоРректор Х(, Брахнина

Зака. g f W таад. ге (ИЛ(Тираж 529 Подннсиое

ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, 1!3035, Раушская иаб., 4

Предприятие сПатента. М и»

500 мл охлажденного ЗМ раствора серной кислоты. Беленой продукт извлекают несколько раз эфиром. Объединеныь|ее эфирные вытяжки после промывки водой, сушки хлористым кальцием и отгонки растворителя подвергают вакуумной перегонке. Получают 44 r (выход 73%) 5-хлорпентен-3-ол-2 со следующими показателями: т. кип., 20

68-70 С/5; д 1,4732;

Д. 1 0714 МК найдено 31,55, 4 р

С Н OCIF, вычислено Mg 31,21.

5 9 Р

Элементарный анализ на углерод, водород и хлор соответствует вычисленным значениям.

Аналогично получают:

l-пропил-4-хлорбутен-2-ол, выход- 68%; о 20 т, кип. 73-75 С/3 мм рт. ст„

1,4687; Д 4 1,0261; МЦ найдено

40,30, С И OClF вычислено Mg

40,45;

1-циклолентил-4-хлорбутен-2-ол, выход

59%; т. кил, .100-103 С/3 мм рт. ст.;

1,4820; Я 1,0887; MR най20 -- 20 дено 4616„, С Н OC1F, вычислено

MR 46,39.

Пример 2. По методике примера

1 нэ 300 мл 1 м раствора изопропилата алюминия в нзопропиловом спирте и 0,5 моль 2-метил-3-хлорпропенилацсид (нли ннклоалкил) кетона иолу иют:

<-метил-8-хлорпентен-3 ол-2, выход . 71% т. кип» 83,.84оС/10 мм рт, ст.;

/ 0 4 Р

1 4709 Й 1,0549; МИ найдено 35 64 С Н ОС1У вычислено

MR 35,83;

Р .

1-пропил-3 -метил-4-хлорбутен-2-ол, выход 62%; т. кип. 77-80 С/2 мм рт. ст.;

1 4677; Й 1,0047; MR найD дено 44,96, С H OC1|, вычислено

8 15

MR 45,07.

И

Предмет изобретения

1, Способ получения f -хлорсодержнщих 4, Я вЂ”.непредрльных спиртов обнн-:.й формулы где Я н Р, — водород,алкил илн ннкло1 ф алкил, о т л и ч а ю щ н и с я

-хлорсодержашмй ц, J -ненредгнц,щ,tN

30 кетон подвергают взаимодействию с нзо-! о, пропилатом алюминия прн,эО-Ж) (.. с последующим вЫделением целевого продукта известными приемами, 2,Снособпоп. 1,отли ча)о35 шийся тем, что процесс ведут н при.сутствии opAlHH ÷åñêîãî растворителя.