Способ получения 2-метил-3,4,6гептатриенола-2
О П И С А Н И Е, ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Соеетсння Со@м@лмстммеснмк Ресяублмн К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 12. 12.75 (21) 2198584/23-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет— Опубликовано15.02.79.Бюллетень № 6 Дата опубликования описания18.02.79 2 (51) М. Кл С 07 С 33/02 С 07 С 2!)/00 Гасудзрстеекньй кемятет СССР ле делам кзебрвтеккк и еткрыткй (53) УДК 547 36,07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ф. С. Киноян, Г. Р. Мхитарян и Ш. О. Бадалян Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3,4,6-ГЕПТАТРИЕНОЛА-2 Изобретение относится к способу получения 2-метил-3,4, 6- геп та триенола-2, который находит применение в качестве полупродукта синтеза биологически активных препаратов и витаминов. Известен способ получения 2-метил3,4, 6-гептатриенола-2 при нагревании 2-метилгептен-6-ин-3-ола-2 с водным 6,6%-ным раствором едкого кали при о 55-60 С. Выход целевого продукта за 10 ч яосгигаегся 64k >1) . По окончании реакции реакционную смесь нейтрализуют, экстрагируют эфиром и высушивают над сульфатом магния. После удаленияэфира остаток перегоняют в вакууме при 74-75 С (15 мм рт.cr. ) ° К недостаткам известного способа получения 2-метил-3,4, 6-геп татриенола-2 относится большая продолжит .льность реакции (до 10 ч), что приводит к низкой производительности всего процесса. Кроме того, процесс проводят в присутствии растворителя, а для выделения целевого продукта требуется трудоемкая экстракция = применением эфира, что услогкн пот технологию процесса. Целью изобретения является павы ц»ние производительности процесса и у>>р:,— шение технологии. Поставленная цель достигается с;1o: обом получения 2-ме тил-3, 4, 6 — ãåï та т рненола-2 изомеризацией 2-метнлгептен-6-ин-3-ола-2 при нагревании и присутс:гвии едкого кали, отличительной особ::нностью которого является то, что испг>п>:.— зуют порошкообразное едкое кали и 1;>оцесс ведут при молярном соот jj!e.:ин 2-ме тилгеп тен-6-ин-3-ола-2: КО 1 f, р 3вном6 — 8:1 при 50-70 С и давлении 120140 мм рт.ст. Процесс веду T в те>енн» 5-15 мин, при этом выход целе>зого продукта сос та вляе г до 7 1 . Использование данного способа поз-воляет существенно (в 36 раз) сократить время ре 3кцин и з: с>е T -. го1 i> ув еличения производи ге>>ь; ос т:, > оц г. Кроме того, 11роцегт прс>водится б з растворителя и поэтому не T;> -т у. 1<..п и:>647300 Сос тяви тель В. Стыценко Редак тор Л. Новожилова Техред М, Петко Корректор И. Гоксич Заказ 242/20 Тираж 5 12 Под писное 11НИИГ!И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11 3035, Москва, Ж-35, Гяущскяя няб., и. 4/5 филиал ППП "Ilà тент", r . Ужгород, ул. Проек тняя, 4 полнительняя обработка реакционной см.— сие Пример 1. 2-метил-3,4,6-гептятриенол-2, В перегонную колбу, снабженную нисходящим холодильником, помещают 1,7 (0,013 моль) 2-метилгептен-6-ин-3-ола-2 и О, 1 г (0,0017 моль) порошкообразного едкого кали и нагревают на водяной бане при 50оС и дав ° лении 120 мм pr.cr. в течение 5 мин. Зятем перегонкой в вакууме получают 1, 2 r (70,5%) 2-метил-3,4,6--гептатриevana 2. Температура кипения 6&-70 С pr cr; rl > 1,4990 по литера 2 турным данным т.кип. 74-75 С (15,pr.cr.); ф 1,5000. Недано, %; С 77 25; Н 9,80о СН О. Вычислено %: С 77,42; Н 9,67. Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2 г (0,.016 моль) 2-метилгептен-6ин-3-ола-2 и 0,15 " (0,0025 моль) поо рошкообразного ецкого кали при 60 С и давлении 130 мм рт.ст. в течение 10 мин получают 1,4 r (70%) 2-метило -3,4,6-гептатриеноля-1, т.кин. 69-70 С (11 мм рт.ст.). Пример 3. B условиях, аналогичных примеру 1, из 2,9 r (0,023 моль) 2-матилгеп тон-6-ин-3-оп -2 и О,;2 (0,0035 моль) порошкообрязпого едкого кали нагреванием в течение 15 мин при о 70 С и давлении 140 мм рт.cr. получают 2,0 r (69%) 2-метил-3,4,6-г.птатриенола -2 с т. кип. 69 70о (11 мм рт. ст.) .. Строение целевог о продукта доказано совпадением его физико-химических констант с известными из литера гуры, я также данными ИК-спектроскопии. Формуле изобре те ния Способ получения 2-ме тил- 3,4, 6-гептятриеноля-2 изомеризацией 2-метилгептен-6-ин-3-оля-2 в присутствии едкого кали при нагревании, о т л и ч я ю— шийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и упрощения технологии, используют порошкообразное едкое кали и процесс ведут при молярном соотношении 2-метилгептен-6-ин-3-ола-2: КОН, равном 6-8: 1 при 50-70 С, давлении 120-140 мм рт.ст. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Киноян Ф. С. и др. Превращения диметилаллилэтинилкярбинола, Арм. хим. журнал, 24, № 10, 1971, с. 871.
