Способ получения ароматических поликарбонатов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.03.74 (21) 2003071/23-5 (51) Ч. Кл. C 08о- 17/13 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 13.01.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК, 678.673 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Булушева, Ю. В. Медведев и М. М. Котон

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (71) Зая.витель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛИКАРБОНАТОВ

Изобретение касается получения высокомолекулярных соединений — ароматических погтикарбонато в, которые попользуются в качестве термостойких полимерных материа IoB, а также термостабилизаторoB.

Известен способ получения ароматических поликарбонатов фосгенированием бисфенола, содержащего триазинавый ци кл,:в,присутствии третичных аминов. Однако термостаоильность таких полимеров сравнительно невысока (термодеструкция начинается при температурах

200 С) и они обладагот от "ocBòîëüío невысокой гидролитичсской стабильностью, особенно в щелочных средах.

Целью изобретения является повышение г вдрол ити ческой стойкости, увеличение термостабильно"ти и получение .полимеров лестничного типа, у которых карбонатные группы Входят в состав гетероциклав. Эта цель достигается тем, что в кач "cTBe фенола используют поли(и-диокси-о-фенилен), оснавная цепь которого построена из о-фениленовых з|веньев, имегощих в каждом звене по две гидроксильные грувппы в и-положении одна относительно другой.

И сходный полифенол легко получают путем полимеризации и-бензохинона. Реакцию про водят при комнатной температуре в полярном органическом распворителе, на пример в ацетоне или диметплформамиде, в присутствии аминов IB качестве катализаторов пл в зодной щелочи.

Полученные полимеры негорючп.

Пример l, Через раствор 0,5 г (4,65 10 — з,цолb) поли (и-диоксп о-фенплсна) и

0,37 г (9,2 10-з молb) едкого натра з 30 л воды пропускают фосген в течение 1,5 час пр.:. комнатной температуре, затем непрореагпровавший фостен удаляют при нагрезанпи в токе воздуха, полимер фильтруют, промывают водой и сушат в вакууме прп температ 7..

120= С. Выход 65% от теоретического.

Полученный поликарбонат лестничного типа не горит при нагревании IIB открытом ITTBмсни. По даннь1м ДТА, температура начала термодеструкции 255 С при скорости нагрева

4,5 С/лгин, 5%-ная .потеря в весе наблюдается при 320 С. Полимер устойчив в разбазленных щелочах, а при кипячении в концентрпрова"ных щелочных растворах наблюдается медленный гпдролиз карбонатных циклов прп сохранении Основной полимерноЙ це .1и.

Пример 2. Через раствор 0,5 г (4,6. 10

25 люль) поли- (n-диокси-о-фенплена) и 2,2 г (2 10 лю гь) триэтиламина в 170 лнл ацетона при перемешивании в течение 1 час пропускают фосген, затем температуру растзора повышают до кипения и отгоняют растворптсль и непрореагировавший фосген. Полимер промы479787

Предмет изобретения

Составитель Макарова

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Ушакова

1(оррсктор В. Гутман

Заказ 1092/1845 Изд. № 913 Tира>к 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и огкрытий

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» вают водой, фильтруют и сушат под вакуумом при 180 С. Выход 70% от теоретического.

По данным потснциометрического титроваьп1я полученный поликарбонат нс содерткит овободных гидроксильных групп и не гидролизустся в разбавленных водных гцелочах, полимер не воспламеняется при нагревании в пламени газовой горелки, температура начала термодеструкции 270 С при скорости нагрева 4,o C/Mин.

Способ получения ароматических поликарбонато з путем фосгснирования фенологи в присутствии катализаторов нуклеофильного типа, отличаюцийся тем, что, с целью повышения гидролитиче "кой стойкости сдолимеров, увеличения термостаоильности и получения полимеров лестничного типа, у которых кароонатные груп.пы входят в соста:в гстсроцикло в, в качсстве исходного фенола иопользуют поли(п-.1иокси-о-;фенилен) .