Способ количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот

 

О п И С А Н И Е (ii) 483622

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (51) М. Кл. G 01п 31/16 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31 10.73 (21) 1965774/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.09.75. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 27.04.76

Государственный комитет

Совета Министров OCCAM оо Мелам изобретеиий е открытий

l (53) УДК 543 852(088 8) (72) Авторы изобретения

А. П. Крешков, Н. Т. Смолова и Т, И. Бурмистрова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ СМЕСИ МУРАВЬИНОЙ, УКСУСНОЙ

И ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к аналитической химии органических кислот, а именно к анализу смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот.

Известен способ количественного определения муравьиной и уксусной кислот в их смеси путем потенциометрического титрования анализируемой пробы в среде органического растворителя, желательно низшего спирта, в присутствии фумаровой кислоты. В качестве титранта используют неводный раствор гидроокиси тетраэтиламмония. Первый скачок титрования соответствует объему титранта, расходуемого на оттитровывание муравьиной кислоты и первой карбоксильной группы фумаровой кислоты; второй скачок титрования — объему титранта, необходимого для оттитровывания уксусной кислоты и второй карбоксильной группы фумаровой кислоты.

На основе этих данных, зная количество добавленной фумаровой кислоты, рассчитывают обычным образом количества титранта, требуемые для оттитровывания муравьиной и уксусной кислот, и, зная нормальность титранта, — количество определяемых кислот в исходной смеси. Но известный способ позволяет анализировать только бинарную смесь муравьиной и уксусной кислот.

Предлагаемый способ количественного OIIределения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот заключается в том, что исходную смесь кислот делят на две аликвотные части и потенциометрически или хронопотенциометрически титруют одну из частей раствором гидроокиси тетраэтиламмония в присутствии фумаровой кислоты в среде органического растворителя, а другую после нейтрализации муравьиной кислоты, содержащейся в ней, — раствором изопропилата калия в присутствии хлористого цинка в среде органического растворителя.

В качестве органического растворителя обычно используют трет-бутиловый спирт.

Для потенциометрического титрования можно использовать потенциометр АПМ-60М со стеклянным и хлорсеребряным электродами.

Хронопотенциометрическое титрование предусматривает включение в схему регистрационного прибора ИСП-4 и дозатора-титранта— сосуда Бойля-Мариотта. Хлорсеребряный электрод заполняют насыщенным раствором хлористого калия в изопропиловом спирте.

На чертеже изображены кривые 1 — 4 потенциометрического титрования, полученные для фумаровой кислоты, хлористого цинка, смеси муравьиной, уксусной, пропионовой и фумаровой кислот и смеси муравьиной, уксусной, пропионовой кислот в присутствии хлористого цинка соответственно при титрова30 нии в среде трет-бутилового спирта.

483622

0,1 н раствором

Таблица 1

Относительная ошибка, %

Определяемая

Взято, г

Найдено, г кислота

О, 0143

0,0125

0,0151

0,0142

0,0117

0,0155

0,0141

0,0120

0,0155

0,0141

0,0120

0,0155

+1,4

+2,5 — 2,5

+0,7 — 2,5

0,0

Муравьиная

Уксусная

Пропионовая

Муравьиная

Уксусная

Пропионовая

Таблица 2

Определяемая кислота

Я=+Я

1„=0,95

x,ã

О, 0146 0,0002

0,0120 0,0026

0,0154 0,0031

0,0002

0,0026

0,0031

О, 0015 0,0007

0,0021 0,0009

0,0025 0,0011

2,78

0,0146

0,0120

0,0154

Муравьиная

Уксусная

Пропионов ая

2,78

2,78

Пример. 1 — 5 мл приблизительно 0,2—

0,3 н. раствора смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, а также 1 мл 0,3 н, раствора фумаровой кислоты в трет-бутиловом спирте помещают в ячейку для титрования, добавляют 15 мл растворителя и титруют потенциометрически или хронопотенциометрически 0,1 н. бензольно-метанольным (5: 1) раствором гидроокиси тетраэтиламмония до получения первого скачка титрования Hà кривой 3, который соответствует объему титранта, расходуемого на титрование муравьиной кислоты и первой карбоксильной группы фумаровой кислоты, т. е.

1"нсоон = — V — V,, где Vi — объем титранта, расходуемого на титрование первой карбоксильной группы фумаровой кислоты.

В другую аликвотную часть смеси кислот для нейтр ализации муравьиной кислоты добавляют раствор изопропилата калия, объем которого рассчитывают по формуле

7

1 изо-с,н,ок: 1 (с,н.-),кон ь

1Уизо-с,н,ок где Л вЂ” нормальность растворов гидроокиси тетраэтиламмония и изопропилата калия.

1 — 5 мл смеси кислот после нейтрализации, а также 1 мл 0,4 н. раствора хлористого цинка в трет-бутиловом спирте помещают в ячейку для титрования, добавляют 15 мл растворителя и титруют потенциометрически или

Способ быстр и точен (относительная ошибка не более 3%).

Предмет изобретения

1. Способ количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, отличающийся тем, что исходную смесь делят на две аликвотные части и потенциометрически или хронопотенциометрически титруют одну из частей раствором гидроокиси тетраэтиламмония

45 хронопотенциометрически изопропилата калия.

Первый скачок титрования на кривой 4 соответствует объему титранта, расходуемого на титрование уксусной кислоты и соли хлористого цинка, т. е. Рсн„.соон = V — 1 з, а второй — объему титранта, расходуемого на нейтрализацию пропионовой кислоты, т. е. с,н;ооон = 1 2 1 ь

На основании этих данных обычным образом рассчитывают количества титранта, требуемые для оттитровывания муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, и, зная нормальность титранта, — количество определяемых кислот в исходной смеси.

Результаты количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот приведены в табл.

1. В табл. 2 даны результаты статистической обработки данных анализа указанной смеси. в присутствии фумаровой кислоты в среде органического растворителя с последующей нейтрализацией муравьиной кислоты в другой аликвотной части и потенциометрическим или хронопотенциометрическим титрованием полученной смеси раствором изопропилата калия в присутствии хлористого цинка в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют третбутиловый спирт.

483622

Е,мб бОО

Y /, у ®л

Составитель В. Гладков

Техред Л. Казачкова

Корректоры: А. Дзесова и 3. Тарасова

Редактор Т. Шарганова

Типография, пр. апунова, 2

Заказ 744/10 Изд. № 42 Тираж 902 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Рачшская наб,, д. 4/5