Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины
1 1 484684
G ll H C A H H E
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 30.11.73 (21) 1973134, 23-4 (32) Приоритет 01 1?.72 (31) Р-159209 (33) ПНР
Оптбликовано 15.09.75 г. Виллетc!н, ¹ 34 (51) .Ч. 1,!. С 07с. 127/18
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и OTKpbiTMA (53) УДК 547.495.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 22.03.76 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Станислав Витек (ПНР), Ханс!Орген Детз (?ДР), Станислав Богдал, Збигнев Червиньски, Стефан Фульдэ и Тадеуш Смуликовски (ПНР}
Иностра1,нос предприятие
«Èíñòèòóò Пшемыслу Органичнэго» (ПНР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ
4-БРОМФЕН ИЛМОЧ ЕВИ Н Ы
В г -- 11! НС(0) М В. В
1
Изобретение относится к способу получения заче!цепных 4-бромфенилмочевины, облада!Ощих гербицидными свойствами.
Известен способ получения заметценных4-бромфенилмочевины общей формулы где R — галоид, водород, алкил или алкоксил с С! — С4,.
R — водород или алкил с С! — С4.
R" — алкил или алкоксил с C! — С4, путем бромирования соответствующей фенилмочевины в среде органического растворителя и воды, последующего окисления выделяютцегося бромистого водорода до свободного орома и выделения целевого продукта известными приемами.
Однако для осуществления этого способа необходимо применять безводные окислители, если реакция проводится в растворителях, нс смешивающихся с водой. Применение же водных растворов окислителей требует применения растворителя, смешивающегося с водой.
Это препятствует полному бромированию фенилмочевины, а также затрудняет выделение целевого продукта реакции.
Для упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу процесс проводят и присутствии эмульгHTopcl.
В качестве эмульгатора применяют предпочтительно катионоактивное или неионоген ное поверхностно-активное вещество, напри !
Г мер масло в воде или вода в масле.
В качестве окислителя целесообразно применять перекись водорода, перманганаты, хроматы, двухроматы, гипохлориты, хлораты, перхлораты, гипобромпты. броматы, пербро15 маты шелочных и 1целочноземельных метал-! он
Процесс проводят в эмульсионной среде, состоящей пз органического растворителя не смешиваюгцегося с водой, например xëoðáå!i20 зола, хлористого этилена и т. д. и воды при
0 — 80 С, предпочтительно при 20 — 50 С.
Целевой продукт выделяю! путем отгонки растворителя с водяным паром илп отделением воды и удалением растворителя путем
23 Ооь! !ной д1!стилляцпи или дистилляпии с водяиы.,! наро.;..
Пример 1. В реактор, снабженный быстроходной мешалкой, обратным холодил!.пиком, термометром, капельной воронкой и теплообмепнпком, вводят 215 г (1 моль) сырой
3
N-фенил - М - метил - N - метоксимочевпны во влажном виде, содержащей 84% сухой массы.
Влажную N-фенил-N-метил-N-метоксимочевину получают путем фильтрации реакционной смеси, в которой метилировалась N-фепил-Nоксимочевина. Добавляют 700 мл хлорбензола, 62 г 29,7%-ного раствора перекиси водорода и 2 r эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Затем при постоянном и энергичном перемешивании в реакционную массу вводят 81,0 r брома в течение
15 мин. После достижения температуры 40—
45 С включают теплообменник, поддерживающий температуру реакционной массы во время дальнейшего введения брома в интервале
40 — 45 С.
После введения брома прекращают поступление в теплообменник реактора охлаждающей воды и реакционную массу перемешивают еще 30 мин. Затем добавляют 25 мл
30 /о-ного водного раствора кислого сернистокислого натрия для разложения перекиси водорода и свободного брома, а также 25 мл
20 /о-ного раствора углекислого натрия, необходимого для нейтрализации реакционной массы до рН около 7. Реакционную массу. фильтруют для отделения высоленного эмульгатора и других механических загрязнений.
Фильтрат переносят в дистилляционный аппарат и отгоняют хлорбензол с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в
500 мл холодной воды при энергичном перемешивании для получения конечного продукта в виде гранул. Получают 250 г (97,4 /о)
N-4-бромфенил-N-метил-N-метоксимочевины с т. пл. 91 — 93 С.
П р им ер 2. Аналогично примеру 1, в реактор вводят 215 r (1 моль) влажной 84 /О-ной !
U-фенил-N-метил-N-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 62 r 29,7 /о-ного раствора перекиси водорода и 2 г эмульгатора Роквин
60 (сложный эфир сорбита и насыщенной жирной кислоты) типа вода в масле. Получают 250 г (97,4 /о) N-4-бромфенил-N-метил-!U-метоксимочевины с т. пл. 90 — 92 С.
Пример 3. Аналогично примеру 1 вводят в реактор 215 г (1 моль) влажной 84 /о-ной
N-фенил-N-метил-N-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 100 r 37,0 -ного раствора гипохлорита натрия и 2 г эмульгатора Рокацет P-40 (полиоксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Органическую фазу подвергают дистилляции, а остаток хлористого этилена отгоняют при 300 мм рт. ст. Полученный остаток подвергают очистке и получают 252 r (98,6 /о) продукта с т. пл. 89 — 90 С.
Пр им ер 4. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 16,4 г (0,1 моля),N-фенил-N, 1N-диметилмочевины, 30 мл хлористого этилена, 6,2 r 29,7 /о-ного раствора перекиси водорода и 0,2 r эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 22,2 г
84684
45
5
<о
4 (91,5%) М-4-бромфеппл-Х, Х-диметилмочевины с т. пл. 172 — 174 С.
Пример 5. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 19,9 г (0,1 моля) N-3-хлорфенил-N, N-дпметилмочевипы, 6,2 г 29,7 /о раствора перекиси водорода, 50 мл хлористого этилена и 0,2 г эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 25,5 г (92%) N-3-хлор-4-бромфепил-N, N-дпметилмочевины с т. пл, 165 — 167 С.
Пример 6. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 18,5 г (0,1 моля) N-3-хлорфепп, I-N-метилмочевины, 10 г 40 .0-ного раствора хлората натрия, 30 мл хлористого этилена и
0,2 г эмульгатора Рокацет Р-40 (оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Получают
25,3 (96,0%) N-3-хлор-4-бромфенил-N-метилмочевины с т. пл. 152 — 154 С.
П р им ер 7. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 35,6 r (0,2 моля) N-3-метилфенил-N, N-диметилмочевины, 80 мл хлористого этилена, 44,5 r 20%-ного водного раствора двухромовокислого натрия и 0,4 г эмульгатора Рокацет P-40 (оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Реакционную массу после нейтрализации и фильтрации разделяют на 2 слоя и водный слой отбрасывают. Органический слой промывают 50 мл дистиллированной воды, а хлористый этилен отгоняют из органического слоя с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в 200 мл холодной воды при перемешивании и снова отфильтровывают. Получают 46,2 г (90 )
N-4-бром-3-метилфенил-N, N - диметилмочевины с т. пл, 150 — 154 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины общей формулы
31 NMC(0) NR К"
К где R-галоид, водород, алкил или алкоксил с
С1 — С4, R — водород или алкил с CI — С, R" — алкил или алкоксил с С1 — С, путем бромирования соответствующей фенилмочевины в среде органического растворителя и воды, последующего окисления выделяющегося бромистого водорода до свободного брома и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии эмульгатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора применяют катионоактивное или неионогенное поверхностноактивное вещество, например масло в воде или вода в масле.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют перекись
Составитель А, Кирилин
Техред Т. Миронова
Редактор Л. Емельянова
Корректор Л. Денискнна
Заказ 8212 Изд, № 1821 Тираж 529 Подписнос
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
484684
3 4 водорода, нерманганаты, хроматы, двухрома- бромпты, ороматы, перброматы щелочных и ты, гипохлориты, хлораты, перхлораты, гипо- щелочноземельных металлов,
