Способ получения производных 4,5(дихлорметилен)диоксана-1,3

 

,i)) 487070

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 25.03.74 (21) 2007678/23-4 (51) М. Кл. С 070 15, 04 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР a делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 18.06.76 (53) УДК 547.841.07 (С88.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Р. А. Караханов, В. Н. Узикова, С. А. Агишева, Э. Х. Кравец, С. Н. Злотский, Ф. H. Латыпова, H. Е. Максимова, О. Г. Сафиев, Л. Л. Костюкевич и В. В. Зорин (71) Заявитель Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

4,5-(ДИХЛОРМЕТИЛЕН)-ДИОКСАНА-1,3

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных 4,5-(дихлорлетилен) -диоксана-1,3 общей формулы где Ri и R2 — атом водорода, алкил, арил, циклоалкил или галоидалкил.

Эти соединения обладают гербицидной активностью. Их можно также использовать в качестве наполнителей в производстве маслои светоустойчивых каучуков и резин.

Известен способ получения 2-этокси-5,6-(дихлорметилен)-тетрагидропирана взаимодействием 2-этокси-5,6-дигидропирана с хлороформом в присутствии трет.-бутилата натрия. При этом в реакционной среде образуется дихлоркарбен, который и вступает в реакцию с

2-этокси-5,6-дигидропираном.

Предлагаемый способ заключается в том, что производные 1,3-диоксена общей формулы где R> и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочи, например едкого патра, при нагревании.

Взаимодействие можно проводить в среде растворителя.

Процесс предпочтительно проводят при

60 — 150 С.

Непосредственно в реакционной среде из хлороформа под действием щелочи, например едкого натра, образуется дихлоркарбен, который и вступает в реакцию с производными

1,3-диоксена.

15 Исходные 1,3-диоксены получают дегидратацией соответствующих 5-окси-1,3-диоксанов, полученных на основе глицерина и карбоннльного соединения по известному методу.

Пример 1. В металлическую ампулу вносят 81 г (0,5 моль) 2-фенил-1,3-диоксена, 299 r (2,5 моль) хлороформа и 80 г (2 моль) едкого патра. Реакционную массу выдерживают 3 час при 120 С, охлаждают, разбавляют 0,5 л четыреххлористого углерода, фильтруют и фракционируют. Получают 98 r (80%) 2-фенил-4,5(дихлорметилен)-диоксана-1,3, т. кип. 112—

114 С/0,2 мм рт. ст., nD 1,5412, т. пл. 54 — 55 С (из н-геюсана). Элементарный состав соответ30 ствует формуле C»H. В ИК-спектре

487070

Г1

0 0

R, я

Составитель И. Дьяченко

Техред А. Камышникова

Корректор А. Дзесова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1574I8 Изд, л1в 56 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 — 1010 см — (С вЂ” Π— С вЂ” Π— С).

Строение доказано также образованием бснзальдегида при гидролизе полученного соед инения.

Пример 2. Аналогично примеру 1, используя 2,2-диметил-1,3-диоксен, получают 84 г (85 /о ) 2,2-диметил-4,5- (дихлорметилен) -диоксана-1,3, т. кип. 68 — 70 С/0,2 мм рт. ст., п 1,4921. Элементарный состав соответствует формуле СтH„O С12. Строение доказано аналогично примеру 1.

Предмет изобретения

Способ получения производных 4,5- (дихлорметилен)-диоксана-1,3 общей формулы где R> и R2 — атом водорода, алкил, арил, циклоалкил или галоидалкил, о т л и ч а юшийся тем, что производные 1,3-диоксена общей формулы

5 где Ri u Кз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочи, например едкого натра, 15 при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде растворителя.

20 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 60 — 150 С.