Способ получения моноалкилфосфонатов

 

ОП ИСАНИЕ „„

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено07.01.74 (21) 1984152/23-4 (51) М. Кл. с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.10.75.Бюллетень № д7 (45) Дата опубликования описания26.08.76

С 07/ 9/40

Государственный комитет

Совета Нинистроа СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова (72) Авторы изобретения (71) 38HBH764b Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛФОСФОНАТОВ

Для реализации такого способа необходимо продолжительное нагревание реагентов при относительно высокой температуре. Кроме того, выход и чистота получаемых про5 дуктов не всегда удовлетворительны.

OR

— R-Р + mpern-RCl +HCJ !

1 ОН

В-F-С1 + трет;ROH+R ОН

lI

Исходные реагенты целесообразно исполь- gp зовать в эквимолярных соо=ношениях.

Процесс предпочтительно ведут в органическом растворителе при температуре кипения реакционной массы, И

Мсноалкилфосфонаты могут быть использованы вкачестве эффективных комплексообразователей для извлечения и разделения редкоземельных металлов, а также как продукты синтеза физиологически активных веществ

Известен способ получения моноалкилфосфонатов взаимодействием дихлорангидрида фосфоновой кислоты сначала с водой, а затем в присутствии катализатора, например борной или фосфористой кислоты, со спиртом в условиях азеотропной отгонки воды.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу дихлорангидрид фосфоновой кислоты последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет.-бутанолом, и соответствующим первичным спиртом при нагревании.

Процесс протекает по схеме:

Контроль за ходом реакции ведут по выделяющемуся хлористому водороду .

Конечные продукты получаются практически с количественным выходом в достаточно чистом виде и легко выделяются обычными приемами.

487081

3 лотный эквивалент 270.

Составитель J1.3àõàðîü

Редактор 3.Горбунова Техред L=.Ïодурушина Кбрректор A.Äçåñoâà

Изд М 304 Тираж 529 Подписное

Заказ 6288

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. Моноизобутилметилфосфонат, К О, 1 моль дихлорангидрида ме гилфосфоновой кислоты в 10 мл хлороформа при пео ремешивании и 55-60 С прибавляют 0,1 моль трет-бутанола в 5 мл хлороформа, Смесь кипятят 1 час, затем при перемешивании и той же температуре приливают 0,1 моль изобутанола и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористо- 10 го водорода (4-5 час). Хлороформ и образовавшийся трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают целевой продукт, Выход m 100%, Полученное вещество практически пол- 1о

;ностью перегоняется при 146-149 С (2-3 о мм рт. ст.), Й 1 4255, Д4 1,0658.

Найдено,%: P 20, 17, Щ 36,16. Кислот и ный эквивалент 154. 20

С

5 13 3 4

Вычислено, %: Р 20,35, МР 36,16.Кислотный эквивалент 152.

Пример 2. Моногексилметилфосфо-.

25 нат.

Это соединение получают по примеру 1 из 0,1 моль дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 0,1 моль трет-бутанола и

0,1 моль гексанола. Выход 98%. о

Продукт перегоняется при 170-173 С (1-2 мм рт. ст.), 11, 1,4355, с1 1,0272.

Найдено,%: P 16,76 МК 45,40. Кислотный эквивалент 177, С Н О P.

7 17 3

Вычислено, %: P 17, 18. МЯ 45,28.

Кислотный эквивалент 180.

П р ". м е р З„Моно-2-этилгексилфенилфосфонат. 40

B условиях примера 1 из 0,06 моль дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты, 0,06 моль трет,-бутанола и 0,06 моль 2-этилгексанола получают целевой продукт. Выход

100%, 1,4975, g g 1,0672.

Найдено,%: P 11,33,ИЯ 74,17. Кислот ный эквивалент 274., С 1 4Н23ОЗР»

Вычислено,%: P 11,46, М1 74,00. КисПример 4, Моно-2-этилгексилдецил фосфонат.

Это соединение получают, как описано в примере 1, из 0,05 моль дихлорангидрыда децилфосфоновой кислоты, 0,05 моль трет.-бутанола и 0,05 моль 2-этилгексанола, но реакционную массу кипятят на первой стадии 2 час, а на второй — 10 час. Выход ч 10C%, П1 1,4560, 34 0,9473.

Найдено,%: P 9,07. М 96.54, Кислот ный эквивалент 329.

18 39 3

Вычислено,%: P 9,26. М1 96,00, Кислотный эквивалент .33 4, Предмет изобретения

1, Способ получения моноалкилфосфонатов с использованием дихлорангидридов фосфоновых кислот и спиртов и выделением целевого продукта известными приемами, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорангидрид фосфоновой кислоты последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет.-бутанолом и, соответствующим первичным спиртом при нагревании.

2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что исходные реагенты используют в эквимолярных соотношениях.

3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что процесс ведут в органическом растворителе при температуре кипения реакционной массы.