Катализатор для парофазной конденсации кетонов
>!т. вЕ
ОП ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 489523
Союз Советских
Социалистических
Республик фф+ -@
<ФФ (61) Дополните,тьнос к а13! . сВид-13i ()1) . 3(.КГ!. () 0(j 11 32 (22) Заявлено 22.02.74 (21) 199827(),23-4
С Г«РiICOСДИI!C111«е
Гасударственный камнтет
Саветв Министрав СССР аа делам изааретений и аткрытий (23) Приоритст—
Опубликовано 30.10.75. Бюллетень,уе 40
Дата опубликования описания 06.08.76 (53) УДК 66.007.3(ОМ.8) (72) Авторы изобретения
Б. А. Болотов, H. П. Усачева и H. H. Шеноерг (71) Заявитель Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А, А. Жданова (51) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПАРОФАЗ(1ОЙ КО1!ДГH(;A(jHH
К ГТО(10 В
Изобрс синс ОТ«О(. .IITCSI к 0()Г1 lCTII Il()011. >В(>;1ства катализаторов, Известен катализатор для парофазпой конденсации кстонов, состоящий из окислов меди, титана и алюминия, например 70. 0 СиО, 20 ..
Т102, 10" o A(z03.
Однако этот катализатор имеет недостаточllóIo ме.;а ическую прочность и стабильность, и именно, после 200 300 час р 100TI 011 преВращается в порошок и регенерировать сго методом окисления-восстановления невозможно.
Целью изооретения является увеличение меха« ическон Ilpo Для этого 110 предлагаемому способу В его состав введена окись пикеля, и кагализатор при этом содержит, вес. Ъ: Окись меди 40 --50 Окись титана 48 — 57 Окись никеля 2-- 3 Мсханнческ!«я прочность катализ iTop;i, прораоотавшсго бо ice 2000 час, после многократной peteftcp I?Il«i нс меняется. Пример. Приготовл 110Т катализатор следующего состава, СиО 50 Ti0 48 М!О ) 1200 мл 15," -!Гого раствора ссрнокислотпо. 1 О >згган;! (111) В серной киа10тс ol(11< IE!10T I!остспсннь!м доба!«Г!снисм концсllTðèðoâап!н)й азотной f II II+I«< 3TOJ) I iOi! ()i il Ill C. 1-1 и Ос а ждсil IIC I!.E 1 Ig около 9э0 мл раствора щелочи. Получс:I Ill>1! I осадок ìilOгократио промыва!от дскантацией, теплой (40 — 50 C) дистиллнров<«шой водой до удаления иона ЬО„". В конце промывки, при наличии иона 50,", и!дроокись титан<3 оседает плохо. J,..iÿ лучшего осаждения добавляют к ос;lдк3 )0 — -100 мл ! i > В С O T il i 1 T 01 O O T C iT! I> ô;3 T - I l « i «<1 O C i I I< !3 i l i:! Р O0 i< lICIl Т1!Та f1< ll ОС<1ДОК П P(>l! Oс яТ В и ВГреTI>If!;10 к«и 1111>1 р ас Гl«ор )03 Г (tI(XO) g 3110 ti 15 6 г 1(О) . 011 О и 1600 см Iio.ll>!. Осадок с раствором подогрев;1ют до 80 -90 (, оыстро прилив;!ют около 200 il.l р аст1«ор а c« I;OI 0 н;«тр;! (1 ), а з,«теit добавляют пo «смпогу щслочь, отоирая пробы осадка для определения рll с помощью индикаторной бумаги. зо Добавг!синс !целости прекращ;!ют, ког,t;i pll 489523! 15 Таблица ! 1J) сл 1il г
11звсстный катализатор 2 ) Таблица 2 .> о Состав 1 с 11рo(укп» рс;)кцин с С. о с о<) и о> о g v оо о Ц о о> конлсн- Выситу, ко;(, 1)СС О,„ КГ, ШС Проц) кты реакции <о <> с> с> н 43 23,Л!етилизоб)"гилис гон Динзобутнлкс гон К)бовый остаток )172 С (высшие ксгоны) 13оаный конденсат Фракция 54 — 82<С (нсн;)u-! ) (. ii Г I I 1) (J II I в и111 f f il ц (I o I i ) 13того 4о Мс гилизоб(гп)лкстон . 1Л(нзоо) I илкс foil К бовый ocI<) I îê > 170 С (l3 I,t(ø f to кето и ы ) 13o;IIII>IIi концснс;t г Фракция 54 -84 С 1неироРс<11111)ooHitlUIIII ацетон) 26 2( (0 Ос32 0>12 43 1О 14 7! Iо 0 0<8 j). J2 б 11) с)5 f o> 45 ! 0i) О. 01 (:(5 100 11I1 ;о (li;I Ii;><) 1>(it I;! С 1 1 1)ы (и:( и Г / I 11ро I) f ft,f рсilt IIIIII Л МЭ!(, Л ! Л МЭК М=)К ( б 8 (0,08 0,03 0,04 0,25 (),(и; О,!() 0,0 1 О,! i) 31е(t I1130110011)fлксг >11 l, t f 3 t I f Ë f3 (. T O t f :) гилизоироиилксгolt .l IIff3offPoIIHлк I oil (()о I >II i it конлснсат) >).иегов Мстнлэтилксгон .)1ст(1 вол Ь;(бовыи остаток !!тоfn! 4 ii 2 I (i 14 о О,!0 0.80 0,15 0,50 0,06 1 2, () 24 ! ) ;19 100 0,35 0,44 0,15 1,48 2! 33 ! О 100 (3 ) ) 1! ОО 18 ((оо 3 достигает з(I 33(cl(1151 9. Обычно II l осяждснн« идет 205 †!О мл раствора едкого патря. Полученный черно-коричневый осадок переносят в колбу If промывают кипящей дистиллировапной водой дскантацией и сушат на воздукс. Затем катализатор переносят в фарфоровую чашку и сушат в термостате при 40 — 50 С 5 час, а далее — при 200"C 5 час. Полученный твердый катализатор .ерного цвета измельчают на кусочки размером 3 — 5 мм, отсеивают от пыли. Вы.;од c)2кого катализатора составляет 230 — 235 г. Катализатор, загруженный в реактор, перед синтезом высшик кетонов восстянавл(вяlO Г 130ДОРОДОМ. В табл. 1 приведены состав и выкод продуктов реакции при конденсации ацетона в присутствии водорода (1:1 мол) на предлагаемом катализаторе (состав: 50 "o CI)O, 48 "o Т(О)и 2",а 3iO в срявнс!.ии с извссп(ым !сост(113; 70, (;пО, 20"> Т(05и 11)% Л!з03). В табл. 2 приведены состав (f вь!код IlpoД) 1 тов Реа кипи IxoI(pc J(cH If ((I(сl потопа с .(Об сп3кои к нему 40 — 50сo фракции с 1. кп I. 54 — 82 Г, содсрж(1(це((, кроме ацетона, нзоцроннлоиый спирт и 57",о воды, нри 255-- 65>(и JIo;fc(÷c 1,6- — 1>8 I ацетона и 500 — -550 л водорода ня 1 л кят (l < 1 11 табл, 3 приве;(еи выкод к«тоно(3 нри кон.. дснсации ацетон)1 (. )) (1 мстплэтилк«тон» (МЭК) с метанолом lip(i температуре 265 — 275*С, подаче кстонов 600--850 г, метанола 620 г и водорода 280 — -300 л на 1 л кят чяс. Предлагаемый катализатор показывает высокую активность и стабильность нри температуре 250 — 270 C, объемной скорости 1000 — 1100 час и соотношении ацетона и водорода 1:1 (мол). Катализаторы работают более 2000 час, при этом не разрушаются, сохраня!От псрвоначалы(ую ((екянпчсскую прочность. Предлагаемый мсднотитанонпкслсвый катализатор способен легко и многократно рсгснсрироваться. Для coxp2((c(JI(5(акп(вности IJ;3 постоянном уровне его необ. .одимо активировать через 250 — 300 ч lс рагюты окислением пспосредстве(шо в реакторе кпслородоазотной СМССЫО (СОдержсзппе О, 5) ) В ПрИСутетВИИ иодяно(0 паря 12:1) прн 250 — -325 С. в тсч Jill(. 4 — 5 чяс. 110 оконч i(i(Ill окис,(((((5(катя 1113 3OCCTс1 Н сlВ.)И В Я!О (1>0.(()PO:IO<(30T(JOJJ с М (С(>1() ! 1:3) нри 240 — 2>0 (:. Катализатор як ((Ill((0 и «1ябильп() pc(()j)1 1. КЯК 1(<(ЧИСто> <)Ц(ГI Ol!C, та(1 1(С;1ООЯВКО(1 Jf ним до 50 .о фракции с т. кин. 54--82=(: j((cнрорсагнровявшнй ацетон), полу«v(I((ni(lip(i р;(згонкс про, (уктов рсякцнн. (; I t J fл и 11;1 3 Предмет изобретен ия Составпгель Л. Белоус Текред 3. Тараненко Редактор Т. Никольская г орректор Л. Брахнина Загсаа М 1863 Изд, 11в !920 Тиране 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам ггзооретенпй и открытий 113035, Москва, )K-35, Раушская нао., д, 4, 5 МОТ, Загорский филпагг Катализатор для парофазной конденсации кстонов, включающий окислы меди и титана, от.гггг гагощггггся тем, что, целью повышеии;: мскаиической прочности и стабильности катализяторя, в его состав ввсдсия окись никеля, и катализатор пргг зтом содср>кит, вес. ",,,: Окись меди 40 — 50 Окись титана 48 — 57 Окись никеля о ) 
