Способ очистки диметилсульфоксида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i1 49I 622

Союз Советских

Соииалнстических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.10.73 (21) 1965905/23-4 (51) М. Ел. С 07с 147/14 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР йо делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 10.02.76 (53) УДК 547.279.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Ведерников и В. Ф. Максимов (71) Заявитель

Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа очистки диметилсульфоксида.

Полученное соединение представляет интерес в качестве ценного органического реагента.

Известны способы очистки диметилсульфоксида (ДМСО) с помощью зонной плавки, перекристиллизацией, высоковакуумной ректификацией (остаточное давление 1 мм рт. ст.).

Все эти способы трудно применять в промышленных условиях при производстве ДМСО.

Кроме того, с помощью перекристаллизации можно удалить лишь часть примесей и при этом теряется много вещества. При перегонке склонность сульфоксидов к разложению становится слишком заметной, а зонная плавка требует специального оборудования и отличается низкой производительностью.

Известен также способ очистки ДМСО путем смешения его с органическим растворителем: хлорированным углеводородом, бензолом, ксилолом или толуолом и последующей экстракцией ДМСО водой.

Недостатком этого способа является трудность применения его в условиях промышленного производства ДМСО: необходимость применения нового оборудования и новых токсичных химикатов, осложняющих производство новыми мероприятиями по технике безопасности и удорожающих стоимость очистки.

С целью упрощения технологического процесса в качестве органического растворителя в предлагаемом способе используют диметилсульфид (ДМС). Диметплсульфид берут в ко5 личестве от 0,5 до 2 объемов на один объем дпметилсульфоксида.

Способ очистки ДМСО заключается в том, что диметплсульфокспд (ДМСО) смешивают с ДМС в отношении от 0,5 до 2 объемов ДМС

1о на 1 объем ДМСО. После перемешиванпя или встряхивания в смесь заливают дистиллированную воду для экстракции ДМСО. Экстракцию проводят дважды Примеси ДМСО нерастворимы в воде, но хорошо растворимы

15 в диметилсульфиде, и поэтому быстро захватываются им. Затем водный раствор ДМСО после отделения от ДМС подвергают вакуумдистилляции на оборудовании, установленном для производства этого растворителя.

20 ДМС также очищается на имеющихся в цехе для этой цели установке. Для специальных целей, требующих полного отсутствия воды, рекомендуется вторичная перегонка ДМСО над щелочью и затем над п дридом кальция.

25 Пример 1. 0,5 л технического ДМСО (показатель преломления 1Л77, т. пл. 16,5=С, цвет — желтьш) обработаны при перемешпвапии 1 л о.ищенного в промышленных условиях ДМС (показатель преломления з0 1,435, т. кип. 37,3 С, качественная проба на

491622

Число пиков при ГЖХ

Сопротивление на стандартном рехардном мосту, Ом

Показатель преломлеТ. пл., ПламенноионизапионныЙ детектор

Детектор по теплопроводности

Наименование способа очистки сс нпя

159000

1,477

1,478

16,5

18,4

Технически не очищенный

Очищенный по предлагаемому способу (очистка ДМС с последующей перегонкой с

NaOH и СаН,)

Очищенный по способу-прототипу (очистка хлороформом и перегонка с NaOH

«CaH,) 96000

1,478

18,4

Формула изобретения

Составитель А. Иестереико

Техред 3, Тараиенко Корректор И. Позияковская

Редактор Т. Девятко

Заказ 90/8 Изд. K 1962 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 метплмеркаптан показала по.шое его о гсутствие). Для экстракцип ДМСО смесь дважды обрабатывают 250 мл воды. После разделения слоев видно, что верхний дпметилсульфидный слой пожелтел. Водные экстракты ДМСО подвергают днстилляцни в вакууме 755 мм рт. ст., в присутствии гранулированного едкого натра.

Получают 915 мл ДМСО н около 150 мл водного раствора ДМСО. ДМСО после дистилляции имеет следующие показатели; показатель преломления при 20 С 1,478; т. пл.

18,0 С, выход 89%. Образец вторично перегоняют над гидридом кальция (выход 92 /в) и анализируют на содержание примесей на хроматографе Хром-3. Применяют однометровую колонку, наполненную тритоном Х-305 на хромосорбе-Т (детектор пламенноионизационный). Анализ на присутствие воды проводят на 40-сантиметровой колонке, наполненной парпаком с детектором по теплопроводности.

Пламенно-ионизационный детектор показывает только один пик-ДМСО. Детектор по

Способ очистки диметилсульфоксида с использованием органических растворителей с последующим выделением целевого продукта тенлопроводности — 2 ника: пик ДМСО и очень маленький пик воды. Показатель обезвоживания: сопротивление образца ДМСО на стандартном рехардном мосту равно

5 !59000 Ом, что значительно выше, чем у образцов, очищенных другими способами.

П р ti мер 2. Этот опыт проводят по выше описанной методике, но в качестве растворителя для очистки ДМСО применяют хлоро10 форм. Показатели пробы ДМСО после такой очистки не отличаются от показателей ДМСО, полученных в примере 1.

В таблице приведены показатели исходного и очищенного ДМСО по предлагаемому спо15 собу и способу-прототипу.

Данные очистки с ДМС, т. е. по предлагаемому способу, не хуже, чем с хлороформом, т. е. по способу-прототипу. В отличие от очистки с хлороформом, очистка с ДМС, являю20 щимся сырьем для получения ДМСО, не требует специального оборудования, т. е. более технологична. известным способом, отличающийся тем, 25 что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве органического растворителя используют диметилсульфид.