Способ получения сложных эфиров
О Л И С А Н И Е пц 493462
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ю (22) Заявлено 02.08.73 (21) 1957997/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69,124 с присоединением заявки М
Государствеииый комитет
Совета Министров СССР ло лелем изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ¹ 44
Дата опубликования описания 04.03.76 (53) УДК 547.458.82.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. А. Перченко, А. В. Оберемко, А. И. Ильина, Д. М. Боляновский, А. И. Кудряшов, M А. Марченко, Ф. В. Линчевский и А. Н, Моргунов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
4,3
29,3
47,6
16,6
2,2
С
C!Ä
Cie
C!a
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот, которые находят применение в качестве исходного сырья для получения синтетических жирных спиртов.
Известен способ получения сложных эфиров, заключающийся в том, что фракции товарных жирных кислот C5 — Сб, С-,— С9, С|0 — C!p, С» — Сз0 этерифицируют спиртами
C! — С, в присутствии катализатора серной кислоты при температуре 108 — 130 С.
Известный способ предусматривает использование товарных синтетических жирных кислот (СЖК), процесс выделения которых из оксидита сложен и многостадиен.
С целью ликвидации вышеуказанного недостатка предложено подвергать этерификации узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента использовать для фракций оксидата, содержащих кислоты C;- — Се, C7 — Се, C!p — С|з, С1 — C!g, фракцию спиртов
С14 — C» или С15 — C!7 со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содержащих кислоты C» — С 0, фракцию спиртов С» — Сз со средним молекулярным весом
275,3, от полученных сложных эфиров отгонять при пониженном давлении углеводороды и кислородсодержащие продукты окспдата.
Пример 1. Парафин, выкипающий в пределах 230 — 270 С (фракция C« — С16) подвергают окислению воздухом в присутствии
Мп — Ха-солей кислот С5 — Cp при 130 — 115 С
5 до накопления 30% кислот (кислотное число оксидата 74,8, эфирное 59,6, карбонильное
4,5). 396 вес. ч. оксидата разгоняют на узкие фракции при остаточном давлении 4 мм рт. ст, Температура отгонки и состав фракций окси10 дата представлены в табл, 1.
Полученные таким образом фракции оксидата подвергают этерификации в присутствии 1% серной кислоты при 110 — 100 С и перемешивапии узкой фракцией первичных
15 спиртов состава, вес. % ..
25 Эфиры промывают слабым раствором кальцпнированной соды от следов серной кислоты, после чего в вакууме отгоняют содержащиеся углеводороды, кетоны и другие кислородсодержащие продукты. Показатели эфи30 ров приводятся в табл. 2.
493462
Таблицa 1
Показатели оксидата
Состав, вес.
Темперакислотоое чис70
Получено вес, ч. карбонильное число фракция эфирное число тура отгонки, "C неомыляемых кислот"
85,0
7О
18,1
52 3
128,9
21,0
220 †2
253 — 270, 6
270,6 †3,5
317,5 †3,6
123,3
83,0
11,6
44,4
27,4
77,1
85,8
-1,5
42,3
66,1
4,7
11,9
14,0
23,8
73,7
39,1
Кубовый остаток
Потери
63,5
100 >; минус сумма
Примечание. " Кол честно водорастворимык кислот равно разности кислот и неомыляем ых
Таблица 2
Содержание углеводородов, вес. О;
Молекулярная масса
Количество, вес. ч.
Эфирное число
Фракция
62,2
25,4
63,8
38,7
339,0
375,0
397,0
452,0
165,0 0,2
149,0 0,3
141,0 0,3
124,0 0,4
Кубовый остаток
Таблица 3
Содержание углеводородов, вес.
Получено, ГидроксильКарбонильное число фракция оксидата
: фракционЦвет ный состав вес. ч. нос число
0,3
0,4
63,0
25,7
Белый
Белый
2,1
П
324,3
295,2
1,9
111
0,4
0,5
64,4
39,0
280,7
283,7
Белый
Белый
3,7
Полученные эфиры перегоняют (их можно гидрировать и непосредственно), а затем подвергают гидрированию водородом в присутствии 3,5% меднохромбариевого катализатора при давлении 285 атм и температуре
320оС
Реакцию гидрирования осуществляют в реакторе емкостью 0,5 л в течение 0,7 час при подаче водорода 500 л/час.
Характерпстпка жирных спиртов пос.- перегонки приведена в табл. 3.
Спирты на 98% представлены первичными спиртами и могут применяться как для получения моющих средств путем сульфатирования и нейтрализации щелочью, так и для других целей, в том числе для получения неионогенных ПАВ и для непосредственного и с п о л ь 3 о В а и и я В к а ч е с т B е первичных c II H ртов.
50 Пример 2. Этерификации подвергают
100 вес. ч. оксидата, полученного окислением узкой фракции парафина с пределами кипения 230 — 270 С (кислотное число 74,9, эфирное 63,7, карбонильное 4,9). Условия этери55 фикации и состав спиртов что и -в примере 1, В результате отгонки от эфиров углеводородов и кислотсодержащих соединений получено 62,5% вес. ч. эфиров. После гидрирования в присутствии 3,5% Сп — Cr — Ва катализато60 ра водородом под давлением 285 ати и температуре 320=C получена техническая смесь спиртов 61,8 вес. ч. со следующей характеристикой: гидроксильное число 280,3, эфирное 6,7, карбонильное 1,8, содержание угле65 водородов 0,6 вес. %.
493462
Предмет изобретения
Составитель Г. Аканова
Техред 3. Тараненко
1(орректор М. Лейзерман
Редактор В. Лысенко
Заказ !45/6 Изд, Ке 2029 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения сложных эфиров этерификацией жирных кислот спиртами в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты при нагревании, о т л и ч а ющи йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, этерификации подвергают узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента используют для фракций оксидата, содержащих кислоты С5 — Са, C7—
Св, Сго — Сд, С14 — Спп фракцию спиртов С14—
С т или Сдв — Сд со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содер5 жащих кислоты C» — С о, фракцию спиртов
Сьт — Сзо со средним молекулярным весом
275,3, и от полученных таким образом сложных эфиров отгоняют прп пониженном давлении кислородсодержащие продукты оксида10 та и углеводороды.
