Способ получения фенилтрихлоролова или его галоген-или алкилпроизводных

 

) ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ п1 493476

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнитель

Совета Министров СССР по лелем изобретений и открытий

Опубликовано 30,11.75. Бюллетень х, е 44

Дата опубликов; нпя описания 09.06.76 (53) УД1х 547.258,11.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. В. Моцарев, В, И. Зеткин, Е. А. Чернышев, В. T. Иншакова и В. Р. Розенберг (7! ) Заявите.!ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛТРИХЛОРОЛОВА

ИЛИ ЕГО ГАЛОГЕН- ИЛИ ЛЛКИЛГ1РОИЗВОДНЫХ (С,НЯ) S i C 1g (R( де R — галоген, алкил;

ГасудаРственнык комитет (23) Приорнтс

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно, к способу получения фенилтрихлоролова или его галоген — или алкилпроизводных, общей формулы (С;H4R)$пС1з где К вЂ” водород, галоген, алкил.

Известные способы получения фенилтрихлоролова или его производных основаны на расщеплении четыреххлористым оловом оловоорганических или магнийорганических соединений или на реакции станнановых кислот с галогенводородной кислотой.

Известен способ получения фенилтрихлоролова путем нагревания тетрафенилолова с четыреххлористым оловом. Этот способ приводит к получению смеси продуктов, требующей тщательного разделения, что снижает выход целевого продукта, а также связан с использованием сравнительно дефицитного сырья — тетрафенилолова или его алкилпроизводных.

С целью устранения указанных недостатков, согласно изобретению, фенилалкилдихлорсилан формулы

R — водород, галоген, алкил; подвергают взаимодействию с четыреххлористым ологом при нагревании, желательно до 100—

170 С, в присутствии каталитических коли5 честв хлористого алюминия.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром. присоединенную к ректпфпкацпонной колонке эффективностью трп теоретических тарелки, загружа10 ют 191 г C„-Н;(СНз) SiC1, 40 г хлористого алюминия и 260 г чстыреххлорпстого олова.

Реакционную смесь нагревают в течение одного часа до 110 С и при этой температуре выдерживают два часа при непрерывном перемсшиванпи. Затем температуру в нагревательной бане увеличивают до 120"C. При этой температуре происходит кипение реакционной смеси и отгонка выделяющегося метнлтрихлорсилана. После того как выделится около 70—

75 С г CH>SiC1, температуру в бане постепенно увеличивают, поддерживая достаточно эффективное кипение реакционной смеси. Реакцию заканчивают при температуре около

140=С. Общее время реакции 9 — 10 час. В процессе реакции выделяется 140 г СН„-SiC13.

После окончания реакции отделяют A1Cl> и смесь перегоняют. Получают 220 r СеН 8пС1з.

Выход 73Я, т. кип, 142 — 143=С (25 мм рт. ст.);

3p d-" 1,8398; п о 1,5844.

93476

Предмет изобретения (С6Н4R)sicl2 (Rl

Составитель О. Минаева

Текред Е, Подурушина

Корректор А. Дзесова

Редактор В. Лысенко

Заказ 928,34 Изд. Ка 2042 Тираж 529 Подписное

1 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушскаи наб., д. 4, 5

Типографии, нр. Сапунова, 2

П р il м p 2. Использован прибор как в п. А.

В колбу загружают 225 г п-СвН.ЗС1(СНз) SiC12, 40 г хлористого алюминия и 50 r SnCI,. Реакционную смесь нагревают в течение одного часа до 125 С и при этой температуре и непрерывном перемешпвании выдерживают 2 час. Затем температуру в нагревательной бане увеличивают до 135 С. При этой температуре происходит отгонка выделяющегося метилтрихлорсилана. В дальнейшем температуру в бане поддерживают около 140 С, à SnCI: подают в колбу небольшими порциями (— 10—

15 см ) . .Общее количество 260 г. Реакцию заканчивают при температуре в бане 150—

155 C. Общее время реакции 10 — 12 час. В процессе реакции выделяется 130 г СНз81С1з.

После окончания реакции отделяют АIСlз и смесь перегоняют. Получают 227 г n=

СвН С18пС1з. Выход 67,500, т. кип. 125- 127 Cj

/10 мм рт. ст.; d4 1,9202; и о 1,6009.

20 20

Пример 3. В автоклав (из нержавеющей стали) загружа1от 225 г п-С,Н„СI (СНз). >1С12, 40 г АIСI, и 260 г ЬпС1 . Реакционну1о смесь нагревают в течение 1 час до 125 С и при этой температуре и перемешпвапип выдерживают

2 час. Затем нагревают до 135 — -140=С и при этой температуре выдерживают 6 час. Через специальный холодильник ooTopo?KHo о-тоняют образующийся CH3SiCI2. Затем температуру в автоклаве подни3макп до 145 -150 С и выдерживак>т 2 час, продолжая отгонять образующийся СНз >1Сlз. Общее количество выделившегося СНзЯС1з около 129 г. Содержимое автоклава выгружают, отделяют АIС1з и смесь перегоняют. Получено 231 г иСвН,С18пС1з. Выход 68,7030. В процессе работы в автоклаве давление достигает 8 ат.

Пример 4. Опыт проводится в приборе примера 1. Для реакции взято 270 г иВгСвН4(СНз) SiCI, 40 г А1Сlз и 50 г SnC14. В дальнейшем реакция проводится по примеру

2. В реакции выделилось 126 г СНз81С1з. Получено 249 r и-ВгСвН4с5пС1з (выход 65,5,); т. кип. 129 — 132 С (5 мм pr. ст.); d4 2,2751; п2ро 1 624

П р и м с р 5. В прибор, описанный U примере 1, помещают 205 г и -СНзС,Н4(СН,) SiC12, 40 г А I С l з и 50 г Ь и С14.

Реакцию проводят в условиях, описанных в

5 примере 2. В процессе реакции выделс3ю 131 г

СНз8пСlз. Получено 193 г и-СНзСв I

Выход 610/0, т. пл. 156 — -158 С (23 мм рт. c!.).

Пример 6. Опыт проводится в присорс. описанном в примере 1. Для реакции взято

10 191 г С;Нв(С2Н;) SiCI2, 40 г хлористого алюминия и 260 г четыреххлорпстого олова Смесь нагревают два часа при 110 С. Затем нагрев увеличивают до 120 С. После выделения 60—

70 r С2Н;ЯС!з увеличивают нагрев Реакц11ю

15 заканчивают при 145 С. Начиная с температуры 135 С, в реакционную массу подают азот со скоростью 120 — 150 пузырьков/мин. Общее время реакции 9 час; выделилось около 155 г

C2H;SiCIq. Получено 231 г СвН;ЯпС1з, Выход

20 760/р. ПРодУкт имеет те же показатели, как и в примере 1.

25 1. Спосоо получения фенилтрихлоролова или его галоген- пли алкилпроизводных общей формулы (СвН,ЗК) SnCI2, 30 где R — — водород, галоген, алкил. с использованием четыреххлористого олова, отл и ч и ю ill, è и с я тем, 3ITQ, с целью упрощения процесса, фенилалкилдих lope?.лан об цей формулы

35 где Ri — галоген, алкил;

40 R — водород, галоген, алкил; подвергают взаимодействи3о с четыреххлористым оловом при нагревании R присутствии каталитическиY количеств хлористого алюмиHèÿ.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 45 что реакцию ведут при температуре 100—

170 С.