Способ получения ароматических оксиальдегидов

 

СССР

Класс 12 о, О

М 57ЬВ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗаВИСИМОМУ ABTOPCHOMV ВИДЬ ажотВУСпо

Основное авторское свидетельство на имя того же лица от 28 февраля 1937 года ¹ 50437. т

Заявлено 10 февраля 1938 гола в НКЗдрав за № 857, с присоединением заявки от того же числа за № 857а.

Приоритет по п. 1 от 10 февраля 1938 года, по п. 2 or 10 ноября 1938 года, по п. 3 от 11 ноября 1938 года и по и. 4 от 23 апреля 1939 года, Опубликовано 31 июля 1940 года.

В основном авторском свидетельстве № 50437 описан способ получения оксиальдегидов из фенолов, формальдегида и нитрозодиалкиланилина в присутствии металлов, как восстановителей. Эти добавки повышают выход оксиальдегида и уменьшают побочные процессы смолообразования.

Автор настоящего изобретения предлагает заменить металлы такими восстановителями, как соли сернистой, серноватистой и тому подобных кислот, закисными солями металлов или, наконец, углеводами, например, глюкозой. В последнем случае выгодно в качестве катализатора процесса применять окисные соли меди.

Порядок загрузки компонентов, описанный в основном авторском свидетельстве, может быть несколько изменен: сначала можно загрузить нитрозосоединение и восстановитель, затем фенол и формальдегид.

Пример 1. 5 г гваякола, 4 г

40%-го формальдегида, 30 г спирта, 10 г солянокислого нитрозодиметиланилина и 20 г соляной или серной кислоты подогревают на водяной бане до 30 и в смесь вводят в течение 1 часа при перемешивании 2 г кислого сернистокислого калия. Далее реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют ванилин подходящим растворителем. Из остатка регенерируют спирт и извлекают и-амидодиметиланилин. Выход 85 0 теоретического.

Пример 2. 6 г фенола, 4 г 40%-го формальдегида, 20 г спирта, 20 г серной кислоты и 10 г нитрозофенола нагревают до 25 и в смесь вводят при перемешивании 4 г гидросульфита натрия (или гипосульфита) в течение 4 часов. По окончании реакции экстрагируют бензолом о-и п-оксибензальдегиды.

Пример 3. 5,5 г гуэтола, 4 г формальдегида, 25 г спирта, 25 г соляной кислоты и 12 г нитрозодиметиланилина нагревают до 40 и вводят 8,5 г однохлористой меди в течение 1 /з час.

Образовавшийся ванилаль извлекают толуолом.

Пример 4. 5 г гваякола, 36 г формальдегида и 5 г спирта смешивают с 10 г солянокислого нитрозодиметиланилина, 20 г спирта, 25 г соляной кислоты, 6 г глюкозы и 2 г сернокислой меди. Нагревают до 40 в течение 2 часов. Разбавляют водой и извлекают ванилен обычными методами.

Пример 5. В 18 г солянокислого нитрозодиметиланилина, 100 г соляной кислоты и 80 г спирта вводят

3 г алюминия, затем добавляют смесь из 12 г гваякола, 7,5 г формалина и

5 г спирта. Образовавшийся ванилин извлекают известным способом.

Предмет изобретения.

1. Способ получения ароматических оксиальдегидов из фенолов и их производных, согласно авторскому

22ий свидетельству № 50437, отличающийся тем, что, вместо металлов, в качестве восстановителя применяют соли сернистой, серноватистой и гидросернистой кислот, закисные соединения металлов и др. (приоритет от 10 февраля 1938 г.).

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя применяют углеводы (приоритет от 10 ноября 1938 r.);

3. Прием выполнения способа по п. 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора процесса применяют окисные соли меди (приоритет от 11 ноября 1938 г.).

4. Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающггйся тем, что в реакционную массу сначала вводят ! восстановитель, а затем фенолы и формалин (приоритет от 23 апреля

1939 г.).

Техред А. И. Хром

Госпла издат

Отв. редактор П. 13. Никитин

Тип., Сов. печ., М 28337. Зак. № 7152 — 525