Способ количественного определения меркаптанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 503I75

Союэ Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 16.06.72 (21) 1800293/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл,:- G 01N 31/16

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.257(088.8) Опубликовано 15,02.76. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 26.04.76 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. И. Обтемперанская, Н. H. Калинина и Т, Н. Сперанская

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МЕРКЛПТАНОВ

Государственный комитет (32) Приоритет

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к новому способу количественного определения алифатических или ароматических меркаптанов, находящихся в смеси с гетероциклическими меркаптанами, такими как 2-меркаптобензтиазол, 2-меркаптобензимидазол, 2-меркаптопурин, 2-меркаптотиазолин и другие.

Известен способ количественного определения меркаптанов путем обработки пробы вещества нитробензолсульфенилхлоридом в среде уксусной кислоты с последующим добавлением к полученной смеси раствора йодистого калия и титрованием выделившегося йода раствором тиосульфата натрия.

Недостатком известного способа является невысокая чувствительность.

С целью устранения указанного недостатка предложено в качестве нитросоединения использовать 2,4-динитробензолсульфенилхлорид. Данный способ определения меркаптанов основан на реакции их с 2,4-динитробензолсульфенилхлоридом по уравнению

RSH+(NO,),С,Н,SC1 (МО,),С,Н,SCR+HCl

Гетероциклические меркаптаны дают с реагентом дисульфиды, которые легко расщепляются йодистым калием, в то время как дисульфиды, образованные реагентом и алифатическими или ароматическими меркаптанами, не разлагаются йодистым калием.

Данный метод заключается в том, что навеску смеси меркаптанов обрабатывают раствором 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с последующим добавлением йодистого калия, при этом гетероциклический дпсульфид и избыток сульфенилхлорида реагируют с ними с количественным выделением йод по уðàâíåнию

2Аг S C 1+ 2 KJ-+ Аг S ЬАг+2КС1+,4 который определяют титровапием раствором тиосульфата натрия с индикацией точки эквивалентности амперометрически с двумя платиновыми электродами.

15 Способ отличается быстротой, точностью и чувствительностью. Время одного определения 15 мин. Чувствительность 10 э — 10 — э моля.

Ошибка не превышает 0,5% (относительных) .

20 Способ пригоден для определения алифатических или ароматических меркаптанов в смеси с гетероциклическими меркаптанами, Определению меркаптанов не мешают амины, амиды, спирты, фенолы, сульфиды, дисульфи25 ды, кетоны, органические кислоты и галоидные алкилы.

Пример. Реагенты: 0,01 М раствор 2,4динитробензолсульфенилхлорида в ледяной уксусной кислоте, 5% -ный водный раствор

30 йодистого калия, 0,00511 н. раствор тиосульфата натрия.

503175

Меркаптан

Взято, моль

10 — 3

Найдено, моль

10-3

S, 0,003

Т нофенол

2-меркаптобензоксазол

0,014

5,17

31,80

5, 17

5,61

35,8

0,045

0,008

Амилмеркаптан

2-окси-б-меркаптопурин

5,59

Амилмеркаптан

2-меркаптоимидазолин

3,03 0,012

3,02

32,22

0,004

Формула изобретения

Составитель С. Хованская

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Галахова

Редактор Е. Хорииа

Заказ 901/3 Изд. Мз 1137 Тираж 1029 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ход определения. Навеску смеси меркаптанов, содержащую не менее 0,5 ммоля алифатического или ароматического меркаптана, взвешенную с точностью 0,002 мг, помещают в бокс, приливают 5 мл раствора 2,4-динитробензолсульфенилхлорида в ледяной уксусной кислоте и оставляют на 3 мин. Добавляют 5 мл 5о/о-ного раствора йодистого калия и через 5 мин титруют выделившийся йод

0,005 н. раствором тиосульфата натрия, определяют точку эквивалентности амперометрически с двумя платиновыми электродами. Параллельно титруют в холостом опыте.

В таблице приведены в качестве примера результаты определения нескольких бинарных смесей. Результаты обработаны методом математической статистики. $ — стандартное

Способ количественного определения меркаптанов обработкой пробы анализируемого вещества раствором нитросоединения в уксусной кислоте, добавлением к полученному проду кту ра твора йодистого калия и титрованиотклонение; S„— относительное стандартное отклонение; в графе найдено приведены средние величины из шести определений. ем выделившегося йода раствором тиосульфата натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, в качестве нитросоединения используют 2,4динитробензолсульфенилхлорид.