Способ количественного определения диоксовиолантрона в диоксивиолантроне

 

ОЛ ИСАН И

ИЗОБРЕТЕНИЯ (!!) 491887

Союз Севетвкнн

Социалистически»

Реолублнн

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.11.72 (21) 1852732/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. G 01п 31/16

Совета Министров СССР лв лелем нэобретеннй

N открытий

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 31.03.76 (53) УДК 543.257.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Я. Якоби, В. А. Якоби, О. М. Чуднова и С. И. Клочко (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИОКСОВИОЛАНТРОНА В ДИОКСИВИОЛАНТРОНЕ

Я1 0,243 100

Госуларстввнный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу количественного определения диоксовиолантрона в диоксивиолантроне.

Известен способ количественного определения диоксовиолантрона в диоксивиолантроне, заключающийся во взаимодействии диоксовиолантрона с гидразингидратом при 60 С, с последующим определением невступившего в реакцию гидразингидрата путем обработки раствором йода и титрованием избыточного йода гипосульфитом.

Недостаточная точность, длительность анализа и плохая воспроизводимость результатов анализа, так как реакция проходит в густой суспензии при 60 С, при которой гидразингидрат неустойчив, а присутствующий в техническом продукте пиролюзит окисляет гидразингпдрат, тем самым завышая содержание диоксовиолантрона, умаляют достоинства известного способа.

С целью повышения точности, воспроизводимости и сокращения времени предлагают анализируемое вещество растворять в серной кислоте, например 85%-ной, и титровать в токе инертного газа, например азота, сернокислым раствором дифениламина потенциометрически.

Титрант-сернокислый раствор дифениламина восстанавливает диоксовиолантрон до диоксив иола нтрона и не восстанавливает последний до лейкодиоксивиолантрона.

Потенциометрическое титрование обеспечивает количественное определение диоксовиолантрона в диоксивиолантроне в присутствии пиролюзита в качестве примеси.

В приведенных ниже примерах используют искусственные смеси. Максимальная ошибка определения не превышает 1,2%.

Пример. Навеску технического диоксивиолантрона (0,4 — 0,7 г), растворяют в 80 мл

85%-ной серной кислоты в стакане для титрования. В стакан помещают платиновый электрод, мостик каломельного электрода, подсоединяют электроды к потенциометру и начинают титрование в токе азота при перемешивании. Сернокислотный раствор дифениламина (0,07 М) прибавляют сначала по 1 — 2 мл с выдержкой в 2 мин. Вблизи точки эквивалентности дифениламин прикапывают по 0,2—

0,5 мл с выдержкой в 2 мин.

Конец титрования определяют по скачку потенциала, эквивалентную точку определяют по методу второй производной или графически.

Содержание диоксовиолантрона определяют по формуле:

30 где Х вЂ” содержание диоксовиолантрона, %, М вЂ” молярность раствора дифениламина;

491887

V — объем дифениламина, пошедший на титрование диоксовиолантрона, мл;

0,243 — количество диоксовиолантрона, соответствующее 1 мл 1 М раствора дифенил амина;

G — навеска диоксивиолантрона, г.

Если технический диоксивиолантрон содержит не вступивший в реакцию пиролюзит, то при титровании наблюдается два скачка потенциала. В первом скачке оттитровывается пиролюзит, во втором — диоксовиолантрон.

В этом случае расчет производят по формуле: где V — объем дифениламина, пошедший на титрование до первого скачка потенциала,мл;

V — объем дифениламина, пошедший на титрование до второго скачка потенциала,мл.

Способ количественного определения диоксовиолантрона в диоксивиолантроне проверен на искусственных смесях образцов диоксивиолантрона, содержащих соответственно 4,41, 38,12 и 51,43% диоксивиолантрона (см, табл. 1).

В табл. 1 приведены результаты титрования

15 искусственных смесей.

Х = М(Vq У ) 0 243 100

Таблица 1

Взято на определение смеси

Определено содержание диоксовиолантрона, Диоксивиолантрон образец 2 диоксивиолантрон образец 1

Ошибка определения, ч содержание диоксовиолантрона в анализируемой смеси, содержание диоксовиолантрона, % содержание навеска, г диоксовиолантрона, 0Г, навеска, г

0,2026

0,2019

0,1041

0,1062

0,3041

0,3080

0,3033

0,2042

0,1028

4,41

38,12 л

51,43

Таблица 2

Как видно из таблицы, при титровании искусственных смесей максимальная ошибка определения составляет 1,2%.

Данные о воспроизводимости отдельных определений представлены в табл. 2.

Как видно из таблицы, максимальное отклонение от среднего значения составляет

0,53 е о

Определено содержание диоксовиолантрона, Отклонение от среднего значения, o„

Навеска диоксивиолантрона, r

Среднее значение, 25

Предмет изобретения

Способ количественного определения диоксовиолантрона в диоксивиолантроне, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности, воспроизводимости и сокращения времени, анализируемое вещество растворяют в серной кислоте, например 85%-ной, и титруют в токе инертного газа, например азота, сернокислым раствором дифениламина потенциометрически.

41,78

0,4987

0,7062

0,5012

0,4980

0,6092

0,3976

0,4007

0,3979

0,5009

0,5027

0,5033

0,5058

0,4011

0,4036

0,4044

0,4040

0,4000

41,97

41,86

41,89

41,71

41,64

41,26

41,52

41,79

41,47

42,10

41,49

41,62

41,73

41,83

42,23

42,31

41,85

0,2022

0,2020

0,3008

0,3030

0,1046

0,1022

0,0984

0,2061

0,3044 — 0,19 — 0,08 — 0,11

+0,07

+0,14

+ 0,52

+-0,26 — 0,01

+0,31 — 0,32

+0,29

+0,16

-+-О, 05 — 0,05 — 0,45 — 0,53 — 0,05

21,29

21,28

13,06

13,13

29,48

29,72

39,86

28,00

16,30

21,70

21,29

12,22

12,28

28,90

29,04

39,41

26,82

15,72 — 0,41 — 0,01

+0,84

+0,85 — 0,42 — 0,68

+0,45

+1,19

+0,58