И DTI(jlblTHH (5З) /Д1 678.682 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 22.03.76 (72) Авторы И. Г. Хаскин, Ф. Х. Бикмулин, Б. А. Геллер, E. fL Бабин, А. С. Бузин, изобретения Н. А. Андрухов, М. П. Финкельштейн, Я. П. Скавинский и И. Я, Мулик (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИЛХЛОРИДОВ

Изобретение относится к области полу- чения высокомолекулярных соединений, полупродуктов при синтезе поверхностно активных вешеств, а именно к получению продуктов поликонденсации хлористого бензила-нолибензилхлоридов обшей формулы:

С<Н СН2 (С Н СН ) Ст, вЂ” где х 1-6.

Наличие концевых хлэрметильных групп

10 обеспечивает возможность конденсации пол ибензил хл ори до в с третичными аминами с образованием катиэнных поверхностно. активных вешеств типа каталина или .катамина, применят м их в качестве моюших

t5 средств, бактерицидны. препаратов, инги.биторов коррозии н т. д.

Известно проведение пэлнкэнденсации ,хлористого бензила в присутствии катализаторов - серной, фосфорной и трихлэрук -су ной кислоты, железа, цинка, алюминия .и их галогенидов, хлэрндэв элэва н тита;на, металлэорганнческих соединений.

В большинстве случаев лри применении этих катализаторов образуются смолистые з5 продукты, содержашие незначительные количества хлора. В качестве катализатора поликонденсации, позволяюшего провести реакцию с удовлетворительной степенью преврашения и получить продукт, пригодгз1й для. получения каталина, используется водный раствор хлористого цинка, Хлористый цинк и его комплексы. растворяются не только в воде, но и в орга» ническэй реакционной массе, поэтому отделение егэ от готового продукта требует сложных и громоздких операций. Кроме того„хлористый цинк токсичен и дефицитен.

Целью изобретения является упрошение техног гическэгэ процесса.

Поставленная цель достигается путем применения в качестве катализаторов жилкофазной поликонденсации хлористого бензила окислов алюминия, кремния, алю» мосиликатов или их гелей, цеолитэв с параметрами ячейки, благоприятствующими проведению реакции, и их комбинаций s разных соотношениях друг с другом. В зависимости от активности катализаторов ,процесс может прэвэднться в жилкой фазе

503843 ïðH 60-.>160 С. Катализаторы могут быть химически чистыми веществами или содержать микропримеси других элементов.

Пример 1, В кругподонную колбу, 5 емкостью 200 мл, снабженную обратным хоподильнгко л, загружают 66 г хлористого бенэипа и ЗОг шарикового апюмосиликатно го катализатора (МРТУ З8-1-189-65).

Смесь нагревают на водяной бане поои темlO пературе реакционной массы 95-97 С в течение 5 час. Выделяющийся хпористый водород поглощают: 10%-ным едким натром.

После окончания пеакции содержимое колбы охлаждают до 20 С и отфильтровывают.

Получают 55,2r полибензилхлорида с показателем преломления N > . 1,5990 и

20 содержанием хлора, %: 14,11; 13,93.

По данны.л ЯМР - спектроскопии средняя степень поликонденсации (Р) составляет

2,45, средний молекулярный вес (М)

269,3, соотношение пара к орто-оамешеник (и: о) 5, 16.

Пример 2. Смесь 66г хлористого бензила и ЗОг алюмосипикатчого катализатора нагревают на глицериновой бане при

135 С в реакционной массе в течение 1,5 о час, отбирают Зг вещества, имеющего

20 свЂ” и = 15780, содержание хлора, %: 18, 74, 18, 78, Р 1,75, М= 196,9, и:о=4,75.

ЗО

Остаток нагревают еше 3 час. Получают

50r попибензип-хпорида, Ю ъ = 1,6130;

20 содержание хлора„%: 10,88; 10,65,:

Р 325, М= 3306, и:о 454.

Пример 3.100г хлористого.бенэила и 1г цеолита марки Са А нагрева От на кипящей водной бане в тейение 5,5 час.

После охлаждения и фильтрации получено 81 r попибенэипхлорида, имеющего в 1,602; содержание хлора, %: 16

11;98; Р = 2,55, М *= 268,2,п: о = 8,4, Пример 4. 100г хлористого бенэипа и 50г смешанного катализатора (апюмосиликат с цеолитом) марки Ц-3 о нагревают при 116-118 С в течение Зчас.

После охлаждения и фильтрации получают

73,4г цолибензипхлорида. Йсследуют 2, пробы (по Зг), отобранных в ходе реакции, и конечный продукт., Результаты приведены в табл. 1.

Пример 5. 100r хлористого бенэила и 50 гсиликагеля марки КСК нагревают при 155-160 Св течение 18 час.

Получают 83г попибензилхпорида; и, р

1 584; содержание хлора % 16 30;

16,05"", P 1,90; N = 210,2; и:о 5,33.

Пример 6. 150 г хлористого бен зила и 75г прокаленного речного:песка ) о нагревают до 80 С, При этой температуре начинается энергичная реакция, которая продолжается после охлаждения реакционной о массы при 60 65 С в течение 35 мин.

После фильтрации получают 116 г попибензипхпорида. Исследуют 2 пробы (по Зг) и конечный продукт. Результаты приведены ,в табл. 2.

Пример 7. 110r хлористого бенэила и 5г безводной окиси алюминия (ТУ Ne 2063-49) нагревают йри 160 С в течение 7 час, затем отбирают Зг вещества, имеюшнго И и 1,566, содержание хлора, %: 21,32, 21,0; Р = 1,51; М =

175е не о 3 25

Остаток нагревают еше 6 час. Получают 85,1 г полибензилхпорида, имеющего

20 в = 1,604, содержание хлора, %:

12,01; 11,80; Р 2,73; М = 285,0; и:о = 8,6.

Пример 8. 5Ог хлористого бензила и 0,5г цеолита мацки НМ-ТК-46 нагревают при 100-105 С в течение а

3,75 час. Получают 40, 1 г лолибензипхпорида, И,>>0 1,607; содержание хлора, %:

1 1g73i 1 1 60i Р= 3130 М=335ю 1ю п: О=4,5.

+) Песок содержит примеси катионов,%:

Ва -001, Са -03, At. -ЗО, Си - 0 001, Ti вЂ” 0 1, Ге вЂ” 0,3, -0,001,éа -O,O3, +

Ag - 0„001. Количество этих примесей не изменяется после опыта, несмотря на потерю каталитической активности песка.

1503843

Табл и да 1! ! Содержание ! Хлора, 90

I !

Номер пробы,„20

Табл ица 2! ! и:о! !

Р М! ! Содержание! хлора,,%

Номер пробы

6,3

8,2 с.! упрошения технологического процесса, в качестве катализатора процесса применяют

,окислы кремния, алюминия, алюмосиликаты, их . ели, цеолиты или их смеси.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и й-! с я тем, что, процесс ведут в жидкой фазе при 50-180 С,.

Формула изобретения

Способ получения полибензилхлоридов ,формулы (С Н СН2) С1, где X=1-6, 4О путем поликонденсации,хлористого>бензила !

:в присутствии катализатора при нагреванйи, отличаюшийся тем, что, сцелью

Составитель О. Быпкина

Техред A. демьянова Корректор,А. Гусева

Редактор lI. Пинчук

,Заказ 84

Тираж 576

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва„Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород,ул. Гагарина, 101! I ! Время отбора ! проб после I ! начала реакции,l

> час! ! Время отбора ! проб после ! начала реакции, I р !

М и: о ! !

Способ получения декафтор- а, в -дихлорстильбена // 392060

Способ получения перфториндана и перфтортетралина // 384324

Патент 381214 // 381214

Патент 308998 // 308998

Способ получения 4,4-диарилбутилхлоридов // 297626

Способ получения 5-бромаценафтенхинона // 296403

Всесоюзная i // 290900

Способ получепия 5-хлораценафтенхинона // 278671

Способ получения гексахлорофена // 213780

Способ получения дихлор-ди-п-ксилилена // 2101272

Изобретение относится к органической химии, в частности к получению полупродукта для синтеза поли-n-ксилиленов, используемых при поверхностной обработке металлических деталей в электронике

Способ дехлорирования замещенных хлорароматических соединений // 2152921

Изобретение относится к способу дехлорирования замещенных хлорароматических соединений действием восстановителя (цинк, магний или алюминий) и каталитических количеств генерируемых in situ комплексных соединений никеля с бидентантными азотсодержащими лигандами (2,2'-бипиридилом или 1,10 - фенантролином) в среде биполярного растворителя в присутствии источника протонов при температуре 70-150°С

Способ химической утилизации (переработки) полихлорированных дифенилов // 2175964

Изобретение относится к способу химической переработки полихлорированных дифенилов (ПХД) путем взаимодействия технических ПХД общей формулы где n+m=3-5, с полиэтиленгликолями (ПЭГ) в присутствии гидроксидов калия и/или натрия в открытой системе при повышенной температуре

Способ получения дифенил-(2-хлорфенил)метана // 2180655

Изобретение относится к способу получения дифенил-(2-хлорфенил)метана для синтеза 1-(2-хлорфенил)дифенилметил-1H-имидазола, обладающего противогрибковым действием

Замещенные фталоцианины железа и способ получения хлорпроизводных ароматических углеводородов // 2340589

Изобретение относится к способу оксихлорирования ароматических углеводородов с использованием в качестве катализатора замещенных фталоцианинов железа общей формулы где Оксихлорирование проводят смесью H 2O2 и HCl в водно-спиртовой среде в присутствии предложенного катализатора

Способ получения 4,4'-дифторбензофенона // 2394016

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Способ химической переработки полихлорированных дифенилов // 2087458

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу химической переработки полихлорированных дифенилов, которые до недавнего времени использовались в электротехнических изделиях в качестве изолирующих и теплообменных материалов

Способ получения диэлектрического теплоносителя для турбобгенераторов с подомасляным охлаждением // 2089535

Способ получения ди(р-анизил)-иодониевого галогенида // 2033990

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, конкретно к способу получения ди-(р-анизил)-йодониевого галоида общей формулы H3CO IOCHHal где Hal Br, I