Способ получения бис-(2-трет, бутилпероксиизопропил)- бензолов

 

О П И СА Н И Е нн504762

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ооветскию

Социалистических..

Рвслубли1т (б1) Допол ител пос к авт. свпд-ву (22) Заявлено 16.04.74 (21) 2017297/23-4 с присоединением заявки Хо (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.76, Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 11,05.7б (51) М. Кл."- С 07С 179, 0S

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.717(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Д. Емелин, И. В. Власова и 1О. T. Звонарева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-(2-ТРЕТ.-БУТИЛ П ЕРОКСИ ИЗОП РО П ИЛ)-БЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к способу получения бифупкциональных диалкильных перекисей, в частности бис- (2-трет.-бутилпероксиизопропил)-бензолов, применяемых в резиновой промышленности в процессах вулкапизации силиконовых каучуков, каучуков на основе сополимеров олефинов и других синтетических и натуральных каучуков, а также для сшивки полиэтилена.

Известен способ получения органических диперекисей путем конденсации гидроперекиси третичного бутила и третичных спиртов в присутствии сильной минеральной кислоты, например серной, в среде сильной органической кислоты, например уксусной.

Недостатками известного способа являются длительность процесса (около 8 час), сравнительно небольшой выход перекисей (— 80 ), большие расходы минеральной кислоты. Кроме того, получаемый продукт как правило требует дополнительной очистки, вследствие присутствия в нем не вошедших в реакцию диолов.

С целью устранения указанных недостатков предложено процесс вести в присутствии уксусного ангидрида, предпочтительная концентрация которого О,б — О,б5 моля на 1 моль гидроперекиси при концентрации серной кислоты

1,5 10 †моля на 1 моль гидроперекиси. Выделение продукта осуществляют известными приемами.

Пример 1. Смесь из 0,01 моля 1,4-бис- (2оксиизопропил) -бензола, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3 10 — моля серной кислоты (в виде

0,1н. раствора в уксусной) энергично перемешивают 2,5 час прн 20 — 30 С. Образовавшу1О юся перекись выделяют пз реакционной массы разбавлением водой. Кристаллическую перекись отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат. Получают 0,01 моля бис-(2трет.-бутилпероксп — 1,4 — дппзопропплбензол а, 15 содержащего 94% основного вещества, т. пл.

77 — 78 С. Молекулярный вес (крпоскопия в бензолс) 336.

Вычислено, %. С 71,05; Н 10,0б.

Найдено, /о. С 71,25; Н 10.30.

20 Пример 2. Смесь из 0,01 моля 1,3-бис-(2оксиизопропил) -бензола, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутнла (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3. 10 — 5 моля серной кислоты (в виде

25 0,1 н, раствора в уксусной кислоте) энергично перемешивают 3,5 час прп 20 30 С. Перекись выделяют н обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 0,01 моля бпс- (2-трет.-бутилперо33 кси) -1,3-диизопропилбепзола (93 /О), т. пл. 51—

504762

Составитель В. Фарафонов

Редактор и . Спиридонова Техред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман

Заказ 916/8 Изд.."хе 1149 Тнрахк 575 Под1шсное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

52"С. Мол. вес (криоскопия в бепзоле) 336.

Вычислено, %. С 71,05; Н 10,06.

Найдено %. С 71 16; Н 10,10

П р и мер 3. Смесь из 0,01 моля 1,3 и 1,4бис- (2-оксиизопропил) -бензолов, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80% ), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3.10 — моля серной кислоты энергично перемешивают 1,5 — 2 час при

20 С. Выделение перекиси осуществляют, как в примере 1. Получают 0,01 моля 93,6% смеси изомеров бис- (2-трет-бутилпероксиизопропил)-бензолов, Мол, вес (криоскопия в бензоле) 336.

Вычислено, : С 71,05; Н 10,06.

Найдено, /о. С 71,10; Н 10,15.

Пример 4. Синтез осуществляют, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют хлорную кислоту. Время реакции 1,5 — 2 час. Выход и качество продукlct те iK0, что и примере 1.

Ф о p M y JI 1 и 3 о б р с T e II u II

5 1. Способ получения бис-(2-трет.-б тилпероксиизопропил) -бензолов путем взаимодействия гидроперекиси третичного бутила с бис- (2-оксиизопропилбензолами) в присутствии серной кислоты, отличающийся

10 тем, что, с целью увеличения селективности процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, 15 что используют уксусный ангидрид в количестве не более 0,60 — 0,65 моля на 1 моль гидроперекиси.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что серную кислоту берут в количестве 1,0—

20 1,5.10 †моля на 1 моль гидроперекиси.