Способ получения ариленбис(циклоалкиленфосфитов)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

- Союз Советских

Социалистических

Респчблик (и) 5О4779 (61) Дополнительное к авт, саид-ву— (22) Заявлено 26.03.74 (21) 2008062/23 — 4 (51} М. Кл.

С 0 т F 9/15 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Соввтв Министров СССР во делам изобретений и открытии (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02;76. Бтоллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 09.08.77 (53} УДК

547.26 118.07 (088.8) В. И. Кодолов, Н. P. Дольник и Э. Е. Нифантьев (72} Авторы. изобретения

В

Институт химии Уральского научного центра АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АРИЛЕНБИС(ЦИКЛОАЛКИЛЕНФОСФИТОВ

О и Р— ОАтО-Р> о

О О

Изобретение относится к области получения циклофосфитов, а именно к способу получения новых ариленбис(циклоалкиленфосфитов) общей формулы где R — остаток гликоля;

А — остаток бис-фенола.

Эти соединения могут найти применение в качестве стабилизаторов пластических масс.

Известны способы получения циклических фосфитов взаимодействием хлорангидридов или эфиров алкиленгликольфосфористых кислот с оксисоединениями. Первая из этих реакций требует присутствия акцептора хлористого водорода, что затрудняет выделение целевого продукта. Вторую реакцию необходимо проводить при высокой температуре или в присутствии катализатора, причем выход продукта относительно невысок.

Известен способ получения эфиров фосфористой кислоты, в том числе циклических, взаимодействием амидов фосфористой кислоты с оксисоедине ни я ми.

Амиды алкиленгликольфосфористой кислоты ранее в эту реакцию не вводились.

Согласно предлагаемому способу, дивлкиламид алкиленгликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим бис-фенолом в мольном соотношении 2:1 при 60 — 100 С в атмосфере инертного газа. Целевые продукты вьтделяют известными приемами.

Выход целевого продукта количественньй, 10 строение полученных соединений подтверждено данными элементного анализа и ИК вЂ” спектроскопии.

Пример 1. В колбу, снабиенную барботером для подачи инертного аэа - азота, очищенного от

15 следов влаги и кислорода, насадкой Вюрца, соединенной с холодильником Либиха и приемником, охлаждаемым до (— 40) — (— 50) С смесью ацетона и сухого льда и снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 0,1 моля (19,12 г) диэтиламида

1,3-бутиленфосфористой кислоты и 0,05 моля (5,51 г) гидрохинона. Нагревают реакционную массу до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение 1час, пропуская инергньй гаэ через массу и создавая потоком газа перемешиц ванне реакционной массы. Вакуумированием реак504779

Составитель И. Обручникоа

Техред А. Андрейчук

Редактор Е.1йеислева

Корректор д. Мельниченко

Заказ 1126/510

Тираж 576 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров, СССР но делам изобретений и открьггий! 13035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ивонной массы при 100 — 140 С/1 — 0,5 мм получают

0,05 моля (17,32г) фенилен (бис - 1,3 - бутилечфосфита) .

Вязкая жидкость с n2 — 1,54, которая кристаллизуется, образуя белое кристаллическое вещество

:. т. пл. 66-68 С.

Вычислено,%: С 48,56; Н 5,83; P 17,69.

Найденный элементарный состав синтезированного продукта %: С 49,03; Н 5,90; Р 17,62.

Пример 2. В колбу, снабженную барботером для подачи азота, очищенного or следов кислорода и влаги, насадкой Вюрца, соединенной с холодильником Либиха и прйемником, охлаждаемым до (— 40) з- (-50) С смесью ацетона и сухого льда и снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают

0,1 моля (19,12 г) диэтиламида 1,3 - бутиленфосфористой кислоты и 0,05 моля (11,42 r) дифенилолпропана. Реакционную массу нагревают до

6С" С и вьдерживают при этой температуре в течение 40 мин, пропуская азот через массу и создавая чотоком газа перемешивание реакционной массы.

Вакуумированием рсакционной массы получают

0,05 моля (23,23 r) дифениленпропанбис - 1,3бутиле иди фосфита. Белые кристаллы с т. пл.

113 — 115 С, растворимые в бензоле, плохо растворимые в воде.

Вычислено,%: С 59,47; Н 6,52; P 13,34.

Найденный элементарный. состав полученного продукта %: С 59,80; Н 6,78; Р 13,21.

10 Форму ла изобретения

1. Способ получения ариленбис(циклоалкиленфосфитов) общей формулы где д — остаток гликоля;

А — остаток бис-фенола, о т л и ч а ю щ и йся тем, что диалкиламид алкилевгликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с бис-фенолом в мо/1ьном соотношении 2: 1 при 60—

100оС в атмосфере инертного газа.