Способ получения 4-амино-5-нитрофлуорантена

 

Союз Совете)(их

Социалисты((есина

Республик

О)) 510468 (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено !1.!0.73 (21)196 819/04 с присоединением заявки № (5!) М Кл 2

С 07 С 87/60

Государстве««ный «(оы««тот

Соната М ««)(строо СССР ао делаы )(эобрете««««й и ат«(ро!Т««й (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.04.76. Бюллетень № 14 (53) УДК

547.677.6.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 12.17.77 (72) Авторы изобретения

М. И, «1«еноор, С. И. Бурмистров и Г. М. Смирнов (71) За я в и тель

Д«!епропетровский хиз!Ко-технологический институт им, Ф. Э. Дзер)«О!»ского (54) СПОСОБ ПОТ!У 4Е!!Ия 4 — А)!Ино — 5 — Ии Грг(Ф>туорлй!ЕНА

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения 4 - ам»но - 5 - нитрофлуорзц гена. Новое соединение может представлять интерес в качсстве полупродукта В с«нтезе краси. тслей.

8 >>k>ITepaT) pe H3BecTkIo цолуче«!ие 4 - ам«но - 3-ktHTP0(t))7» 0PaktTekla НИТРОВЗНИЕМ alteT«ilbHOI O IIPOизвод«ого 4 - аминоф,туорантена азотной кисло-ой, iIPH ЗТОМ «!ИТРОГР) Пца СТЗНОВИТСЯ В Oj)TO - ПОЛОжение к ам«НОГp) i>IIe.

АВГОР3)»т! Об!!3РУжено, iTQ cc IH «iiTPos3illiio s определенных ни тросмссях пол(вергзх>т «с 4- аминофЛ)О«РЗНТЕН, 3 ЕГО фтзЛИМ«ДЦОЕ Г»;ОЦЗВО>п>ОС. TO

HiiTP0i k7) » iIa cT3HoB«Tc)t В пеPH - положсп«е к защищенной ам!!Логрупце.

С)щность п«>сцчагaewnro c«ocoj53 aaK«iioiiaeTcs B тОм, чтО 4 - ами«офл) ops!lie« превра!ца)от с>гачалз В

4 - фтзлимицофл)op3«Teil, кот07«ыи затем ki»Tp) ioT

cl>IecbI0 ко«цент«)«рова!иных сер«ОЙ «азотной KHcj)site gKc) cHoTo 3«!Ги>ар»да H )схсусной

KHCH0Thl, 3 ЗЗТЕМ IIO BCPt31OT ГИДРОЛ»З) C>T)tPTOBbIM раствором г«!дразни - гидрата.

П р» м е р l. 1. jjktTposaki»e 4 - фтзл.tbkkn) op3k! Те»3.

К 100 мл смеси уксусной кислоты и уксусного

3«!Г!«г(р«>гца (3;1) при нагревании цо 100- !О С цобзВЛЯIОт 0,5 Г 4. >Г>тал - !«уир(>«Гена. Затем >

1 расти>(зр охлзждзьчт до "0- 5 С н при механическом

5 T!ej)ebteiii!is>ali«;i ki ie»e!i!le 5 .=««ц iip>ii)3s I!110T !.,04 bt;I (l 75 l И«тру«0«це«1 смеси (состзв: 0,46 мл

98 .(-«ОЙ 3 )ОГ«ОЙ кислоты «5.05 мл bioil(>i н;!рзтз се«7ИОЙ кислоты В 5 мл ) кс) с«ОЙ кислОГИ. llcpe.

iciiBiiBaiii«с п«>ОПОЯ:кз!()т e!цс 3 ч при т()Й же темпера. т) «-c, ii()c)(c ЯВГО pe!Kisio> !;ый pacisop ОтфильтрОВьп;зн>т Oi ВО)мо>к «ого oc;>! 3 ki ф«ль!7«ат Выливз>От В 400 мл Воды. «10c:Ie чзсОВОГО Отстои ВаниЯ тс. >iio . «(С)>ть«й! Л«зол) КГ oiipii;iiiT«7osbisaioT> п«)омы

B3ioT ВОЛОЙ ki суiii3T «3 Вoз,!) хе. Выход 0,53 r !

5 (93,8 ", ). !!зйцено,,: > 7,02

С241!> 3 «>!) 04 °

1>ь!Яа!сл>сио, .« Г>! 7, j 5.

2. выделение 5 - isiiTpo - 4 - фталимицофлуо«Х! l! TÑ iia.

0,45 г прод)-:та «гитровзция по.iaeр!3)()т разцелеiBii0 Н3 хрОь!зтОГ7«зфичсскОЙ колонке, нз«!СС1«с«ц!Ой

c«iiHK3TeHcbl с 3epIi3b!H размером 40- 100 MKM. Вс«цество Вносят в колонку s виде раствора в хлористом ь«ст)«лсце. СтО)!0«к >л»>«кзГеля T õñлОЙнь(й, причем

5!0468 ! нижний слой является самым большим. Его вымывают хлористым метиленом. В этом слое и находится продукт ярко-желтого цвета с красноватымоттен-. ком, выход 0,28 r (62,2%).

Найдено,%: N 6,94;

С2 4 Н1 3 1 12 04

Вычислено,%: N 7,15.

ИК-спектр: 1713 см (vC О), 521 см (van йОз), 1340 см (v NO ). 10

15 кот, t

Н йч

М02 1Ча Н$0а

N0 Мнг

1ч0, 30 характерные для 4 - замешенных флуорантена, и полосы поглощения при 932 см, 853 см и

820 см, характерные для самого 4 - нитрофлуорантена, б. Получение из 4 - амино - 5 - нитрофлуоранте35 на флуорантен - фталоперинона по схеме о Я

t,Se,НЛс

М Я

С CQ

140 ЯН

45 ных серной и азотной кислот в среде уксусного ангидрида и уксусной кислоты с последующим гидролиэом полученного выше продукта спнпювым раствором гкдраэингндрата до целевого продук та.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. R.3, faracia, E.F. Frier, U,Qrg. Chem. 17,226, 55 1952, ЦНИИПИ

Тираж 557

Заказ 1130/547

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород. ул. Проектная. 4

3. Синтез 5 - нитро - 4 - аминофлуорантена.

В 20 мл этанола, содержащего 1 мл гидразингидрата, суспендируют 0,27 г 5 - нитро - 4

1фталнмидофлуорантена. Реакционную массу, быстро приобретающую темно - красный цвет, кипятят в течение 45 мин с обратным холодильником. Затем реакционный раствор охлаждают до 0-5 С и добавляют к нему 50 мл 25%-ного раствора NH4OH.

Выделившийся коричнево- красный продукт отдел л

Полученный 4- илн, чтото же самое, 5- (нитрофлуорантен) не дал депрессии т.пл. с 4 - нитрофлуорантеном, синтезированным по литературным прописям прямым нитрованием флуорантена (1) с т.пл

159-160 С. В ИК-спектре соединения отмечены полосыы поглощения при 780 см и 1455 см

На ИК- спекторе синтезированного "перинона" отсутствуют полосы поглощения, характеристлчные амина- и нитрогруппы, но имеется полоса поглощения в области 1725 см, характерная для кар бонила.

Формула изобретения

Способ получения 4 - амино - 5 - нитрофлуорантена, о тл и чаю щ и и ся тем, что 4- фталнмидофлуорантен обрабатывают смесью концентрирован4 ляют, тщательно промывают водой и сушат в ваку- уме - эксикаторе над.серной кислотой.

Выход 0,17 г (94 %) . Разлагается при 105 С.

Найдено,%: N 9,46.

С> аН ойзОз.

Вычислено,%: N 10,07.

ИК-спектр: 3470 см ° (VN — Н),3390 см (ММ-H), 1520см (4as NO ), 1340 см (ЧаМОэ).

Получено бензоильное производное, желтые иглы с т.пл. 241»242 С.

Найдено,%: N 7,30.

С23H14 ч20з.

Вычислено,%: И 7,65.

Доказательство строения 4 - амино - 5 - нитрофлуорантена химическими превращениями.

При мер 2. а. Получение иэ 4 - амино - 5 - нитрофлуорантена путем дезаминирования 4 - нитрофлуорантена (т.пл. 159-161 С) по схеме