Способ получения эфиров иминодиуксус-ной кислоты

 

Союз Советски)<

С ц с ические

РЕ<СП ОП<<К

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДИТЕЛЬСТВУ (б1, Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3аявлеио 17.12.74 (21) 2083954 >04 с щ)соединением Га))в)<и № (23) Приоритет

119/00, 1> uГТ<Я61<(..»,"л 1<О II

:<(»ВЯТ <) >>! <)< <<С) !)ОЭ C C C,"

N ды.чЧи и3чф6 ;ЯМЙ

Н Ч)< 3 "1Т)л<, (43) <,")п (,„ лико-„(, .<ио 0 ),04. < 6, ;к)ллетень ¹ 18

E ((45) Дата опубликования описания 04.OC.76.2(088.8) ! . Ф, )!!)01))енко, 1!. В. 11ир lhiiiiH0BB, 11, »!. 1< s!j j В. И, Вогомолов и А, С., 1аврепева (72) A))-:.-Ор"..ч иаобр»,) -;ния

71) Заявитель

154) С1!()СОВ 110. !Р!1 .111!Я ЗФ11РОВ 1! )! .1!1С? !11У!й УС!1011 К!!А„1(У1Ъ1

Изобп(.тение От<к)«ится к у«ОВ plj!QHcTBOBB-! нию .пособи получен))я эфиров иминодиуксусной кислоты KOT0phlf> яйляются ценными про" дуктами органического «интеза, B частности узловыми «Ое>1)п)ен)<ями для синтеза монофункционал.»!ых им((води()цетатных хелоновых смол

Hci ос гоне пол)1стиро.ча.

1!звестен способ получеli)ия (l<)!poB иминодиуксусной кис.IO I hl цианметилиоовани(M аммиака или уротропина синильной кислотой или ее сел<Ям!1 и liG(, (н)д "юl!)им вэаимодеист)3и()м ООразовав)1)его«я ил)ишо. 1))а1)етонитри.та с метанолом и сух)чм (до!истым во)ородом. Такой спо«об неприм :: <м из-за токсично«ти сырья.

Известен также способ получеI. è)I указанных вы)11-- эф);;)ов В <1(имодействием семик:;пбазиддиуксусно,. ки(;лоты 0 м;TBHO)lhHI>iv< рас гвором хлорис т; го Водор0да, нейтрализацией полученНОГС ХЛОРГ)-ДРат,(ЭфИРа И ПОСЛОДУЮЩЕй ДЕС.U3кцией 0,.<„ H:)OBHÂ. д<;ГО«Я эфипа семика!)базид" диуксусной кислоты нич ритом н<. I pèÿ в соля,>(.. !, рс, . -)т <. Г метод T<.. x Hoч(; Г иче(ки не)! (Я). годен из-за низкого выхода цел(ного продукта (выход 25 „, считая на семикарбазиддиуксусную кислоту).

Кроме того, известен метод получ<.ния .)фиров иминоднуксусной кислоты де(,трукцией гидразиндиуксусной кислоты нитритом натрии и присутствии 1/С!, этерификацией обр»зоваьчнейся аминодиуксусной кислоты метанольным p;i1П «твором хлористого водорода (либо тионилхлоридом) и последующей нейтрализацией хлоргидрата эфира иминодиуксу<:ной кислоты алкоголятом натрия (применение мин)ерального нейl5 трализующего агента исключено из-за легкой омыляемости эфирной группы в водноя)елочной среде). Выход эфира 30 .,, считая на гидра; зи )диуксусную кислоту.

Многсстадийность и обусловленная этим длительность процесса получения, а также ьэ 1кий выход делают этот способ также технологически непригодным.

С целью устранения указанных H<:ä0(.тгткон по предлагаемому способу этерификации под509581

Способ получения эфиров имннодиуксусной кислоты иэ гидразиндиуксусной ки.лоты, включая стадию деструкции ни „итом натрия и этерификации, о т л н ч а ю шийся тем, что„ с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, = терификации подвергаv ют гидразиндиуксусную кислоту с последуюшеи деструкцией полученногд хлоргидрата эфира.

Составитель Г„жукова оР 3.ГоРбуиова Тех Ред А.Камьтшникова Корректо y. Tapac

Заказ 5991

Тираж 529

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, 113С35, Раушскан наб., 4 филиал ПГ1П "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 верг ют гидразиндиуксусную кислоту с слдующей деструкцией образовавши ося хлоргид.

Рата эфира гидразинуксусной кислоты нитри ™ натрия с образованием эфира иминоди. уксусной кисшты, причем кислым компонентом э процессе деструкции служит анион ,,-.л+ф, } хлоргидрра,эфира. Выхо, 60% (считая на гида ðà"èíäèóêñóñíóâ кислоту).

В результате такого проведения процесса исключается трудоемкая стадия приготовления алкоголята натрия и последующего перевода хлоргидрата эфира в основание, т. е. сокращается продолжительность процесса и увеличивается выход продукта с 30 до 60",,.

Пример 1. Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром 20 и обратным холодильником и помещенную в баню собогревом,,вносят 175 мл метанольного раствора хлористого водорода, содержащего 20 г (0,55 моль) хлористого водорода и

22,8 г (0,154 моль) гндразин-tY, N-диуксусной кислоты, размешивают полученный раствор при

18-20 С 15 мин, нагрева1от до кипения, кио пятят 2 час и охлаждают до 18-20оС. Через

20 час отфильтровывают выпавший осадок хлор- 80

1 гидрата диметилового эфира гидразин-N, N-диуксусной кислоты и сушат его при 50-60оС.

Получают 29,4 г вещества (90% от теории, считая на гидразин- М, JY-диуксусную кислоту).

29,4 г (0,138 моль) полученного хлоргидрата вйосят в колбу, ту дже вливают 140 мл метилового спирта и 2 мл воды, полученную смесь охлаждают до 5оС, затем добавляют

9,5 г (0,138 моль) нитрита натрия и при 1л1змешивании и 5-10оС выдерживаюг 1никционнув смесь 6 час. Далее отфильтровывают осадок хлористого натрия -и полученный фильтрат разгоняют. Основную фракцию отбирнкл при

96,4-97,5оС/3 мм рт. ст. Получают 14,8 г в»щества (Щ от теории, считая на г идразинN, гт -диуксyсную кислоту).

Пример 2. Диэтиловый эфир иминодиуксусной кислоты.

Зтот эфир получают аналогично дн,. .стилевому эфиру, используя вместо метилового этиловый спирт, Основную фракцию отбир;ют при 106-110оС/4 мм. рт. ст, Выход Я", от теории, Пример 3. Диоктиловый эфир иминоди:.ксусной кислоты.

Зто соединение получают аналогично диметиловому эфиру, используя вместо мет иового октиловый спирт.

Продукт не перегоняется даже в ви оком вакууме. Эфир очищают хроматографирона иием его бензольного раствора на окиси алюминия с последующей отгонной растворителя.

Формула изобретения