Способ получения пропилендиаминов

 

ОЛ ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. свид-ву (22) заявлено !!.06.74 (21) 0609" 3 04 87 18 с присоединением з,явки ¹â€” (, " 1(да ;>78gttttptt (;ицчт т

Нить Ивии к ВьР

Р - . ДВ.; . Мад l678tttttt

a OTttttbiTttQ (23) Г!риоритет— (43) Опубликовано 05.04. 0. Бюллетень №!

E (45) Дата опубликования описания04.00.76

07(088.8) Р. H..)агидуллпн, Л..t!. iх и; ту.1. пш, . Л. !о.1гтикон, . Н, Ннгимон (72) Автор

ызобрете.".!ня и (. . и, шкои

,7 ) Зьявите щ (- терл и тшiш к«к ий xtt M It t ocK tt tt завод tt l Itic TN t ) T химии

Башкирского филиала ЛН С(Л (54) С1!ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ l!! О!!ИЛЕ!!, !!1ЛМ!!НО!3!

О! б

2С

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пропилендиамиttDH B частности 1,2- H 1, 3-пропиле нди а м ннов, которые могут найти применение в органическом синтезе для получения сорбентов, гербицидов, физиологически актив ны х с оеди не ний.

Известны различные способы получения пропилендиаминов, В частности, известен способ получения 1,2 пропилендиамина аминироьанием 1 2«дихлорпропана 25%водным аммиаком под давлением, при о

140 C и малярном соотношении между аммиаком и дихлорпропаном 50:1.

Предлагается способ получения пропилендиаминов взаимодействием смеси 1,2и 1, = -ди лорпропа нов, состоящей обычно и 1,2-изомера, 1,3-изомера (10-20%), и 5%,, =-дихлорпропена, с аммиаком, «.злтым в виде 60-80%-ного водного раствора.

Процесс проводят при давлении 50100 - тм. прея;. уще=твенно 75 85 атм, о и тем -en: .,"ре 50.-200 :, преимуществен.

): 30оС 25

Соотношение между аммиаком и ди» хлорпропанами поддерживается равным

7:1 или 8;1.

По предлагаемому способу можно полу чить как 1,2-, так и 1,3пропилендиами» ны, используя при этом дешевое исходное сырье, а именно отходы производства глицерина - смесь 1,2- и 1,3-дихлорпропанов и 1,2-дихлорпропена. Кроме того, использование более концентрированного раствора аммиака позволяет ускорить процесс и сократить расход реагентов.

Время реакции сокращается до 1-1,5 час.

Полученные пропилендиамины могут быть разделены ректификацией (1, 2-пропилендиамин, т. кип. 120-122оС; 1,3-изомер, т. кип. 134-135 С) либо о использованы без разделения в виде смеси.

Наряду с пропилендиаминами образуются полиамины, выход которых составляет

30% от общего веса аминированных про дуктов. Полиамины также представляют ценное сырье для получения .сорбентов и комплексонов, которые могут быть

1(3!) 578

Составитель Т Власова

Редактор 3Д орбунова Текред А.КамышниковаКорректор И.Позижковская

Заказ У 9) Изд. М Тираж 529

ЦНИИПИ Государствевиого комитета Совета Мыиыстров СССР по делам изооретеиий и открытий

Москва, )13035, Раушскаи иаб., 4

Подписное филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4 использованы для очистки сточных вэд и извлечения металлов.

П у.и ти4т=ф автоклав емкостью

3.;р.-заг туткв т 50 М смеси дихлоридов (состав смесФ-ф 6 1 2дихлорпропан 75;

А,Здмрк ф ффааийф дихлорпропены и другие клориды. 5) и 400 r 80Ъ-ного водного раствора аммиака. Содержимое автоклава нагревают при 130оС 1,5 час, а затем охлаждают. Далее аммиак lo отгоняют и K смеси добавляют 35% ный раствор eworc патра до образования двух слоев. Верхний слой, содержащий пропилендиаминм, этделввот, высуц|ивают твердым

1 15 едким кали и перегоняют в вакууме. Получают 22,8 г смеси пропилендиаминов, т. кип.

120 135 С, садержашей по данным газохроматографического анализа 1,2-пропилендиамин - (77%) и 1,3-пропилендиамин (23%). Неперегоняюшийся остаток (9,9 r) представляет собой полиамины, которые

i не были идентифицированы.

Пример 2. В аналогичных условиях из 100 г смеси дихлоридов указанного вы« 5 ше состава и 60%-ного водного раствора аммиака получают 67 r смеси аминов.

Ректификацией в вакууме на колонке 40т.т. . выделяют: 1,2-диамннопрэпан вь хэд 38 г, т, кип. 120-122 С, и 1 1,4460, . 20

0,872; 1,3-диаминэпрэпан, выход гэ 20

9,5 г, т. кип. 134-135 С, А, ь20

1,4410, G 0,883. Остаток (19,5 г) представляет сэбэй полипрэпи ленполиамины.

Формула изобретения

1. Способ получения пропилендиаминэв аминированием хлоралкановых углевэдэрэдов водным раствором аммиака при нагр=вании и давлении, э т л и ч а ю щ и Й с я тем, чтэ, с целью расширения сырье-.. вой базы и упрошения технологического процесса, в качестве хлэралканэвых угле вэдорэдов используют смесь 1,2 и 1,3 дихлорпропанов и 1,2-дихлорпрэпепаотходы производства глицерина и аминирование проводят 60-80%-ным водным раст» вором аммиака при весовом соотношении соответственно 7-8:1.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, чт.". процесс проводят при

120-130 С и дав. енин 75-85 атм. э