Способ получения - -апетиламиноди-карбэтоксибутанола

 

Союз Советскнх

Социалнстнческне

Веспубпнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 30. 12.74 (21) 2090061/04 с присоединением заявки %

Гвсудеретееиные еематет

Совете Меметрав СССР еа делен еиеретееей ю еткрытнй (23} Приоритет (43} Опубликовано05.04.76. Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 04.06.76 (72) Автсры изобретения

И. К. Капнинь и A. Б. Гросвалде (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 — И -AHETHllAMHHOо, Б -ДИКАРБЭТОКСИБУТА НОЛА

Изобретение относится к усовершенстцо ванному способу получения 8 - Й -auezunamv $, Д -дикарбэтоксибутанола, применяемого дпя синтеза важных аминокислот лизина, пролина, используемых в медицине, биологии, химии. о

Известен способ получения ф - К

»нцетипамино- g, g -дикарбэтоксибутанола, гидрированием ф — Р1 -ацетиламино- )(, !p

) -дикарбэтоксимасляного альдегида в растворе этилового спирта в присутствии катализатора - никеля Ренея при весовом соотношении между исходным альдегидом, растворителем и катализатором 1:4,3:0,1

:соответственно, при давлении водорода 112-119 атм и температуре 8595 С, : После отгонки спирта сиропообразньтй оста ток растворяют в бензоле и бензол отгоня, ют в вакууме. Обработку бензолом повторя 20 ют еше два раза, после чего целевой про дукт перекристаллизовывают из эфира.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта (30%), . сложность проведения процесса гидрирова- 25 ния (высокое давление) и сложность очист ки и выделения целевого продукта.

11епью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение гид» рирования.

Поставленная цель достигается проведением гидрированиа при соотношении между

: исходным альдегидом, растворителем и ка . тализатором 1:7,0?1 13-0,2 соответственI но, при давлении водорода 8»10 атм и интенсивном перемешивании реакционной

; смеси (скорость врашения мешалки

1500 об/мин).

По окончании гидрирования катализатор отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме при 20-30 мм рт. ст. до обра1 зования сиропообразного остатка, кристаплизуюшего при охлаждении. После промывки диэтиповым эфиром получают целевой продукт с выходом 75-80%.

Повышение содержания водорода в реак» ционной смеси и ускорение процессов адсорбции и десорбции на поверхности катализатора приводят к упрощению процесса вслед« ствие понижения давления водорода, при

509579

Составитель С и

° и ив на жНОВ

Редактор 3вГорбуновв Техред А Камышникова Корректор И.Позняков

Изд. М 32

Заказ 5чс) ) Подаисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушскаи «a6., 4

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная„4 к отором проводят гидрированив, о": 112.

119 атм.до. 810. астм .

Кроме того, улропиуще процесса достн„

Гает я, к;кацжением судий обработки про» дуктв беняимйМ,"фж как проведение гидри»

;.,р1И анияг согЫ р .иэцфетениюн обеспечи . ., . 1 .; виват потаное превращение исходного альде

" гида в целевой продукт, что поэвол3иет по лучить его чистым беэ дополнительной об работка бенэолом .

Пример 1. 55г (02 моль)

Я ацетиламино- g; )("-дикарбэтокси масйпим о)альдегяща, 50б мл (385 r) этилзвеге спирта, 7,Э г каталиэатора ; никеля Ренеа эагружают одновременно и гицрируюа, переаеитивания, при давлении

91О атм и температуре ОО 950С в течение 3 час. По окончании гидрирования катализатор отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме при 20 0 мм рт. ст. до образования сиропообраэного остатка, кристаллиэующегося при охлаж денни. После промывки твердого продукта диэтиловым эфтом получают Й«ацетиламино» ф, f дикарбэтоксибутанол, т. пл. 75 77 С. Выход 41,6 г (75%).

Пример 2. Одновременно эагружают 55 r (0,2 моль) (-Щ -ацетинвнино» 1, Г дикврбитоко»нноинного альдегида, 500 мл (385 r) этилового спирта, 10 г катализатора никеля Ренея и гидрируют, перемешивая, прн дав» ленин 89 атм н температуре 85-90оС в течение 3 час. llo окончании гидрирона- . ния каталиэатор отфильтровьпзакуГ и растворитель отгоняют а вакууме при 20-ЭО мм рт. ст. Сиропообраэный остаток кристат:лиэуется цри охлаждении. После промывки твердвго продукта диэтпловым эфиром " получают целевой продукт, т. пл. 75-77 (."и

Выход 44,3 r (80%).

Формула иэобрете: яя

15 Сцособ получения 3 - и -ацетиламино» ф, ф -дикарбэтоксибутанола гид-. рированием - Ц -ацетиламнно- ", Г

6 цикарбэтоксимасляного альдегида в растворе этилового спирта в присутствии каталиэатора - никеля Ренея при 85 о

95 С и повышенном давлении водорода, отличавшийся тем,что,c целью увеличения выходи целевого про дукта и упрошения процесса, гндрирование проводят при весовом соотношении между исходным альдегидом, растьорителем и катализатором 1:7,0:1н13-0,2 соответственно, при давлении водорода

8»10 атм и интенсивном перемеш."=анн и

30 реакш о иной смеси,