Способ получения цис-1,2,3,4циклогексантетракарбоновой кислоты
:" т-., (") 511314
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
С оюз Советских
Со иалистических
Республик,:ЫФМ. ., ч« (61) Дополнительное к авт. свид-B (22) Заявлено 13.05.74 (21) 2021, - 9/23-1 с присоединением заявки М(23) Приоритет— (51) Ч. 1<л. C 07C 61/08
» :»судгрстн««ииь<й иоиитот
".rttü;-. Миилстоон 6Р о
НО дногЫ Иг< "ротс<<и. . и отирь<ти
L (1".»»:1:уб.«иков""но2=-..<. .76.сьолле сень Я 1.=,, (45) Дата опубликования опи<.ания, I .<18. 6 (53) УДК54 .463.3/7.0 (088.8) (72) Авторы изобретенИЯ A. И. Воложин, Э. Т. Крутька, Л. И. Воробьева .1 Я. »1. 11аушк»н (71) Заявитель
Институт физико-органической и»:ши
AH Ee»GPycc<< oft ССГ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПИС-1»2,3,4-ПИКЛОГЕКСАНТЕ ГРАКАРБОН<1ВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относи ся к способу получения тетракарбанавых кислот, которые находят применение в качестве исходных продуктов в синтезе практически важных вешествтермостайких полимеров, пластификаторов, отвердителей эпаксидных смол, Известен способ получения цис-1,2,3,4-циклогексантетракарбанавой кис.юты (цис-ЦГТК) акис.тительным расшеплением ангидрида бицикла Гь2,2,2) -окт-5-ен-2,3 -дикарбо-10 новой кислоты (AEOK) 70%-най азотной кислотой при 150 C.
Выход целевого продукта 56%.
Пель предлагаемого способа — ув личить выход целевого продукта (цис — ПГТК) . 15
Для этого предлагается окислительное расшепление (AE Желательно катализатор брать в количестве 1 вес. % от реакционной массы, а компоненты указанной смеси использовать в весовом соотн «<ении, равном 3; 1: 1. Указанное отличие позволяет увеличить 2> выход целевого продукта до 70-74%» с»»зить температуру реакцтш да 7., С, Пример 1, В реактор, снааже1»»-1 t мешалкой и аоратнь<м холод»льнпком, в-,одят 50 м I (0,79 моль) 70» ь-най азотной кислоты с уд. вес, 1.415 r/см, пр»бав: l— 3 ют 0,1 г (1,0 вес, %) смешанного ката: »»затора, cocTGHtljc.ãо пз ванадата аммош я» малибдата амь1ан1!я . азатнокисл ого и ».1»я и весовом соатношен»» 3: 1: 1 саатветс» " 1 на, раствор нагревают да 55GC.. Пас <епе<ша пр1 перемешиванп<1 прибавляют 10 г (0,056 моль) ангидрида цпс-б»цикла-(2,2, -f 2 окт-5-ен-2,3-дикарбоновой к»с:!GTt.t B течение 40 мин, поддерживая те: шературу реакции 70-75 С. Реакционную смесь перео мешивают поп заданнох, рехсиме в течение 2 час. Затем раствор выпаривают досуха в вакууме, промывают ацетоном. перекр»сталлизовывают из небольшого ко:шчества воды, Получают 10,7 г (выхад 69%) продукта с т. пл. 167-168аС, к, ч. 799 (рассч»тана 805) . Найдено, %: С 43,2; Н 5.05 10 12 8 11 14 ф > i » у з э г> о, - >> 20 Составитель " обРов > 1. Брахнпна иолант,1>,,Пашкова Техред И, Карандашова " оРРенто>Р Подписное! ира к 575 < i)II!ill! Госулаp< т»eниоrо ко>>итс> а Совета Мииист1>оа СССР ио aa." a.a иаобрете> ий и открытий Мое; иа. 113035, Раушская наб., 4 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Б>а 1исг>епэ. и,,; С 43,2; 11 5,0. П р > м е р 2. 11ропеcc осуи ествляют аналэгпчно примеру 1, Но реакционную смесь перемешивают при 70-75 С >- течение 3 час. Пэ..тучают 1 1,3 r (выход 72,5":) 5 прэдукга с т. гл. 167-168 С, к, » 801. !!айденэ, " : Г:43.17; Н 5.02. П р и х. е- р 3. ll)GIiecc осушеств> яют аналогично приме у 1 о реакционнук> смесь 10 пере..>е»>и»ают ii> 7 -75-0 в течение 4 час. Полу «ают l..l,8 г (выход 73.9О») продукта с т. пл 1г> г-1г 8 С, к. ч. 800. I-(айда»o, ": i .1, >,15; -I 5,03. П р и м е i>:1, Процесс осуществляют аналоги и о при >ер> 1 . нэ; еякциоцную смесь перемеш iBF>oT пpll 70- 5 С и течени 6 ч>ас, Получают 11.4 т (выход> ; !,1", >) продукта с О т. пл, 167-1 68 С. к. ч. 7Г>9 11айденэ,пь: С 43,16»; Н 5,04. л .. Пэс(>О Г!э i> >. я ill! -., .. >, -т-и" т; ю— гексантетракарбоновай,.i "".>г > экисли..е. ьным QBciJеплением ангидрцд >и с-,: ик;. 2,2,2 -окт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислота> 70%-ной азотной кислотой при нагревании с последуюшпм выделение.;> целевого продукта изгестными приемами, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью увеличения выхода це..евого продукта, процесс ведуT В Грисутствии смеси солей ванадата >молибдата ак>мония и азотнокислог» индия и качестве катализатора при 75"С. 2. Способ пэ и. 1, о т и и а и ш и йс я тем, что каток>изатэр берут в количестве 1 вес. о от реакционной массы, 3. Способ по пп. 1 и 2, с> т и и ч а юш и и с я тем, что ванадат аммония: молибдат аммония: азотнокислый индий применяют в весовом соотношении, равном,З: 1: 1.
