Способ получения циклогексанкарбоковой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K ПАТЕНТУ
I759O9
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Кл. 12о, 14
Заявлено 31.11 1962 (№ 772111/23-4) с присоединен«ем заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень ¹ 20
МПК С 07с
УД K 547.595.2.07(088.8) Государственный комитет во делам изобретений и открытий СССР
Дата опубликования о".:;сания 1.Х1!.1965
Автор изобретения
Питер Марс (Голландия) Иностранная фирма <<С«амикарбоп» Геерлен (Голландия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВОй КИСЛОТЬ!
Подписная группа М 50
Известен способ получения циклогексанкарбоновой кислоты гидрированием бензойной кислоты при темперагуре 122 — 250 С в жидкой фазе в присутствии обычных гидрирующих катализаторов, содержащих или палладии, или никель, или платину, или родий.
По предлагаемому способу, с целью поддержания активности катализатора в течение длительного времени и увеличения выхода конечного продукта, гидрирование бензойной кислоты осуществляют в паровой фазе в присутствии 0,2 — 5% (объемных) молекулярного кислорода.
Сущность способа поясняется примерами.
Пример 1.
В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкостью 1 л) при температуре 134 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойной кислоты. Благодаря постепенному добавлению бензойной кислоты количество ее в аппарате для выпаривания остаетсч постоянным. Полученну«о смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,6% (объемных) бензойной кислоты, проводят через Ь-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 см- ), в которую введено
25 сл-" катализатора. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что каждый час в реакционную трубу вводят 0,1 иг
I HC;lOTb« H3 1 массы. Температура в реакционной трубе—
147 С, В качестве катализатора взят никель
««а окиси алюминия (15% никеля) в форме таблеток с диаметром от 3 до 4 л«.«1.
Выделяющуюся из реакционной трубы смесь газа и паря охлаждают в конденсаторе до 35 С. Несконденсированный газ, котор«>IA
10 состоит почти полностью пз водорода, отводят снова в помещение для выпаривания.
Из конденсатора отводят реакционный продукт, состоящий почти полностью из цик lоГексанкарбоновой кислоты и содержащиЙ 1е««еразложивщейся бензойной (менее 2>/0). При комнатной температуре продукт превращается в белую кристаллическую массу, из которой посредством перекристал20 лизацип из этанола получают чистую циклогексанкарбоновую кислоту (точка плавления
31 С) .
Пример 2.
25 Бснзойную кислоту гидрируют с помощью нанесенного на носитель из окиси алюминия паллядия как катализатора (0,4% палладня) таким же образом, как описано в примере 1.
175909
162 С
0,02 кг
Предмет изобретен ия
Составитель В. Похрина
Редактор Б. С. Нанкина Текред Т. П. Курилко
Корректор Г. П, Зимина
Заказ 3396/6 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС1»
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Для этого были взяты следующие условия реакции:
Температура в аппарате для выпаривания 138 С
Температура в реакционной трубе 139 С
Скорость пропускания на каж- 0,04 кг дый литр катализаторной мас- бензойной сы в час кислоты.
В результате получают реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного бензойной кислоты (менее 2в/в).
П р имер 3.
При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:
Катализатор — платина на Л1,0з (0,4o/< платины)
Температура в аппарате для выпаривания 133 С
Температура в реакционной трубе
Пропускная способность
Результат такой же, как в примере 1.
Пример 4.
При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:
Катализатор родий на А1вОз (0,5% родия)
Температура в аппарате для выпаривания 140 С
Температура в реакционной трубе 155 С
Пропускная способность 0,1 кг
Полученная циклогексанкарбоновая кислота содержит менее 2% бензойной кислоты, в то время как в реакционном продукте содержится 0,1а/р толуола.
Пример 5.
В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкость 1 л) при температуре 130 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойной кислоты. Благодаря постепенному добавлению оензойной кислоты количество ее в аппарате остается постоянным. По5
35 лученную смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,5% (объемных) пара бензойной кислоты, при атмосферном давлении IIpoводят через U-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 ся- ), в которой находится катализатор в количестве
25 c,из. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что в реакционную трубу каждый час вводят 0,06 кг бензойной кислоты на литр катализаторной массы. Температура в реакционной трубе — 141 С. В качестве катализатора взята платина на окиси алюминия (0,4а/в платины) в форме таблеток с диаметром от 3 до 4 лл.
Выходящую из реакционной трубы смесь газа и пара охлаждают в конденсаторе до
35 С. Несконденсированный газ, состоящий почти полностью из водорода, отводят снова в помещение для выпаривания.
Из конденсатора отводят реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного неразложившейся бензойной кислоты.
При комнатной температуре продукт превращается в белую кристаллическую массу, из которой посредством перекристаллизации из этанола получают чистую циклогексанкарбоновую кислоту (точка плавления 31 С). После 24 час высокая вначале конверсия, наблюдаемая в реакционном продукте при наличии менее 2а/0 непрореагировавшей бензойной кислоты, снижается на 5>/в. При добавлении к смеси газа с паром кислорода в количестве
0,2в/р (объемных) по отношению к количеству водорода конверсия достигает ее первоначал.ного значения.
Способ получения циклогексанкарбоновой кислоты путем гидрирования бензойной кислоты при температуре 122 — 250 С в присутствии катализаторов, содержащих или платину, или палладий, или родий, или никель, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, гидрирование проводят в паровой фазе в присутствии 0,2 — 5а/0 (об ьемных) молекулярного кислорода.
