Способ получения сложного полиэфира параоксибензойной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ttti 5I22I7 йоюз ьоветских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.03.74 (21) 2005344/05 (51) .Ч. Кл."- С 08G 63/04 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.76. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 15.06.76 (53) УДК 678.674(088.8) (72) Аг>торы нзооретения

Э. К. Игнатьева, О. С. Стальмакова, А. В. Ливен, Е. В. Кузнецов, Л. И. Ситникова, Э. А. Згадзай и С. A. Левченко

Кемеровский научно-исследовательский институт хим ческой (/ 1 ) а явит, л!> промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОлКНОГО ПОЛ ИЭФИРА

ПАРАОКСИ БЕНЗОЙ НОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения термостойких поликонденсационных полимеров, применяющихся в различных отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения сложного поли- 5 эфира параоксибензойной кислоты путем поликонденсации ее фснилового эфира в присутствии низшего алифатического эфира ортотита новой кислоты — тетрабутоксититаната в среде высококипящих полиарîматичсскпх 10 рас|ворителей при начальном нагревании в течение 4 час при 170 — 190 С и последующем нагревании в течение 10 час при 340 — 360 С.

Выпавший осадок полимера выделяют известными методами и сушат (1). 15

Однако при известном способе имеет место образование в процессе реакции нерастворимого тситаноорганического соединения и его выпадение, а вследствие этого реакцию проводят при высокой температуре (340 — 360 С) в 20 течение длительного времени, Выход конечного продукта сравнительно невысокий.

С целью снижения температуры и времени процесса, а также увеличения выхода конеч- 25 ного продукта в качестве эфира ортотитановой кислоты используют тетраортоаминофенилтитанат или бис-ортоаминофенилдиэтаноламинотитанат в количестве 0,1 — 1,0% от веса исходных компонентов и процесс проводят ЗО в среде дитолилметана или тетраметилдифенилоксида.

В процессе получения полиэфира нерастворимых титаноорганических соединений не образуется, что способствует протеканию гомогенного катализа. В качестве растворителей используют тетраметилдифенилоксид или дитолилметан и реакцию проводят при 170—

290 С. Выход полиэфира достигает 75 — 90%.

Кроме того, в качестве исходного мономера можно использовать параоксибензойную кислоту и ttt ее алкиловые эфиры, однако, процесс проводят через стадию предварительного получения феннлового эфира.

Пример !. 5 г фенилового эфира параоксибензойной кислоты и 0,005 r (0,1 вес. /О) тетраортоаминофенилтитаната помещают в реакционную колбу. Добавляют 7 г дитолилметана. Далее при перем .шивании в среде азота реакционную массу выдерживают при

170 — 190 С в течение 1 час, при этом она становится гомогенной. В течение последующих

30 мин температуру повышают до 230 — 270 С и выдерживают реакционную массу в течение

2,5 час. При этом отгоняют фенол, и реакционная масса мутнеет.

Затем реакционную массу выдерживают при 270 — 290 С в 1ечение 4 час, что приводит к увеличению количества осадка н количества отгоняющихся летучих продуктов. Реакпи

512217

Состави гель Б. Графкин

Редактор T. Никольская Текред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина

Заказ !318, 13 Изд. М 1322 T: ðàæ 630 Подписное

ЦНИИПИ Государствеииого комитета Совета Министров ССС1з

IIo делам изобретений и открытий

11303з, Москва, Ж,-35, а шская иаб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 онную массу охлаждают до 20 С, осадок отделяют и обрабатывают диметилформамидом и ацетоном для удаления следов растворителя. Количество осадка после сушки при 100 С в течение 6 час 2,4 г. Выход 85%.

Пример 2. 5 г фенилового эфира параоксибензойной кислоты и 0,05 г (1 вес. %) тетраортоаминофенилтитаната помещают в реакционную колбу. Добавляют 7 г дитолилметана.

Далее при перемешивании в среде азота реакционную массу выдерживают при 170—

190 С в течение 1 час, при этом она становится гомогенной. В течение последующих 30 мин температуру смеси повышают до 230 С и выдерживают при 230 — 260 С 1 час. При этом отгоняют фенол, и реакционная масса мутнеет.

Реакционную массу выдерживают при

265 — 270 С в течение 2 час для увеличения количества осадка. Затем реакционную массу охлаждают до 20 С, осадок отделяют и обрабатывают диметилформамидом и ацетоном для удаления летучих продуктов.

Количество осадка после сушки при 100 С в течение 4 — 6 час 2,6 г. Выход 92%.

Пример 3. 5 г фенилового эфира нараоксибензойной кислоты и 0,5 г (1 вес. %) оисортоаминофенилдиэтаноламинотитаната 110мещают в реакционую колбу. Добавляют 7 г дитолилметана. Далее при перемешивании в среде азота реакционную массу выдерживают при 170 — 190 С в течение 1 час, при этом она становится гомогенной. В течение последующих 30 мин температуру смеси повышают до

230 С и выдерживают в пределах 230 — 260 С в течение 1 час. При этом отгоняют фенол и выпадает осадок. Реакционную массу выдерживают в течение 2,5 час при 260 — 275 С для увеличения количества осадка. Реакционную массу охлаждают до 20 С, осадок отделяют и обрабатывают диметилформамидом и ацетоном для удаления летучих продуктов.

Количество осадка после сушки при 100 С в течение 4 — б час 2,45 r. Выход 89%.

Пример 4. 5 г фенилового эфира параоксибензойной кислоты и 0,005 г (0,1 вес. %) бис - ортоаминофенилдиэтаноламинотитаната помеп1ают в реакционную колбу. Затем процесс проводят по примерам 1 — 3.

Количество осадка после сушки при 100 С в течение 4 — б час 2,25 г. Выход 81%.

3 I I р и м е р 5. 5 г фснилового эфира параокспбензойной кислоты и 0,025 г (0,5 вес. %) тетраортоаминофенилтитаната помещают I! реакционную колбу. Добавляют 7 г тетраметилфенилоксида. Затем процесс проводят по

10 примерам 1 — 3.

Количсство осадка после сушки при 100 С в течение 4 — б час 2,5 г. (Выход 90%) .

Полученный сложный полиэфир не растворяется в органических растворителях (раство-! б рим лишь в концентрированной серной кислоте) .

Среднечисловой молекулярный вес полиэфира, определенный по содержанию концеBI Ix карбофеноксильных групп, составляет

20 11 — -! 2 тыс.

Iемпературы плавления полимеров, опреде 7011!1!!e»o данным термомеханического анализа, равны 525 — 540 С, Образцы полиэфпров являются кристаллическими вещест2з вами со степенью кристалличности 51,5—

54,8", Термическа1я стойкость полученных образцов полпэфира является высокой: до 500 С пе наблюдается разложения полимера с вы30 делением низкомолекулярных продуктов, Формула изобретения

Способ получения сложного полиэфира параокспбензойной кислоты путем поликонден35 сацпп ее фени 70вol o эфира в присутствии эфира ортотнтановой кислоты в среде высококипящих растворителей при нагревании, о тл и и а ю шийся тем, что, с целью снижения температуры и времени процесса, а также

40 увеличения выхода конечного продукта, в качесkâå эфира ортотитановой кислоты используют тетраортоаминофенилтитанат пли бисортоаминофенилдиэтаноламинотитанат в количестве 0,1 — 1,0% от веса исходных компо43 нснтов и процесс проводят в среде дитолилметана или тетраметилдифенилоксида. (1) Патент США М 3644593, кл. 260 †9;

1972.