Способ получения триалкил /органилтио/станнанов

 

ОП ИСАН И

ИЗОБ ЕТЕНИЯ

„„5I3979

Союз Советских

Социалистических

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.04.74 (21) 2016663/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (51) М Кч " "С 07F 7(22

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.258.11..07 (088.8) ло делам изобретений o y6 140Bà«o 15.05.76. Бюллетень № 18 и отирытий

Дата опубликования описания 08.09.76 (72) Авторы изобретения

М. Г, Воронков, P. Г. Мирсков, О. С. Ищенко, С. П. Ситникова и Г. В. Кузнецова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛ(ОРГАН ИЛТИО)СТАННАНОВ

Изобретение относится к области металлоорганического синтеза, а именно к способу получения новых триалкил (органилтио) станнанов общей формулы 1

R,SnSR

- где R — алкил, R — С (S) N (Кг), винил, алкилили фенилзамещенный винил.

Известен способ получения триалкил (органилтио) станнанов реакцией триалкилалкоксистаннанов или гексаалкилдистанноксанов с органическими соединениями, содержащими

SH-группу, а также взаимодействием, например, натриевых солей тиокислот с соответствующими триалкилхлорстаннанами.

Однако способ получения триалкил (органилтио) станнанов формулы I, как и сами соединения в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение в качестве стабилизаторов галогенсодержащих полимеров, а также в качестве биологически активных соединений.

Предлагаемый способ получения триалкил(органилтио) станнанов заключается в том, что триалкилалкоксистаннан или гексаалкилдистанноксан подвергают взаимодействию с металлоорганическим соединением общей формулы

Вл M (SR )4 — л где М вЂ” кремний или германий;

R — органический радикал, R — как указано в формуле I; и — целое число 0 — 3, при нагревании до

70 — 150 С.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. К 5,93 г (0,025 моль) N, N-диэтил-S-(триметилсилил) дитиокарбамата с т. кип. 92 C/1 мм рт. ст., nг о 1,5492 прибавляют

5,9 г (0,025 моль) триэтилметоксистаннана, Происходит разогревание смеси до 75 — 80 С.

После нагревания в течение 2 ч при 120 С и отгонки триметилметоксисилана (2,6 мл) с

15 т. кип. 57 — 59 С, и го 1,3721, остаток разгоняют B вакууме. Выход Х, N-диэтил-S-(триэтилстаннил) дитиокарбамата 8,47 г (95% ), т. кип.

163 С/4 мм рт. ст., 12D 1,5756, c1_#_ 1,3030.

MRr> найдено: 89,89, вычислено 89,72.

Найдено, %: С 37,16; Н 7,16; S 17,91;

Sn 33,72.

Ci Нгв г$п.

Вычислено, %: С 7,29; Н 7,06; S 18,07;

Sn 33,61.

Пример 2. Смесь 5,26 г (0,021 моль) триэтил(бутилтио) германа и 4,97 г триэтилметоксистаннана нагревают при 140 С в течение

5 ч. После перегонки в вакууме выделено З,ЗЗ г (83,2%) триэтилметоксигермана с т. кип. 23—

30 С/2 мм рт. ст. п 1,4405) (лит. данные: т. кип. 163 С, по 0 1 4362) и 6,33 г (87 2%) три513979

Формула изобретения

Составитель Э. Степина

Техред М. Семенов Корректор 3. Тарасова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2325/14 Изд. № 1403 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этил (бутилтио) станнапа с т. кип. 94 — 97 С/2 мм рт. ст., п2ю 1,5130.

Пример 3. К 5 г (0,02 моль) триэтил (фенилвинилтио) силапа прибавляют 4,8 г (0,02 моль) триэтилметоксиста HBHB. При этом реакционная смесь разогревается до 50 С. После дальнейшего нагревания при 50 — 60 С в течение 4 ч и перегонки в вакууме выделено 6 г (88 0 ) триэтил (фенилвинилтио) станнана с т. кип. 164 — 165 С/3 мм рт. ст., n2DO 1,6110, а24ю 1,2908, МКо. найдено 91,71, вычислено

87,15.

Н айдено, /ю . С 49,30; Н 6,53; S 9,31;

Sn 34,59.

СI4k42$$n.

Вычислено, /ю. С 49,31; Н 6,50; $9,40;

Sn 34,30. В ИК-спектре рс=с 1602 см —, в ПМР т цис 4,09 и 4,35 м, д., т транс 4,18 и

4,25 м. д., ) транс 19,8 Гц, j аис 8,9 Гц.

Пример 4. Смесь 5 r (0,02 моль) триэтилметоксистаннана и 4 r(0,,02 моль) триэтил(гексен-1-ил-тио) силана нагревают при 50—

60 С в течение 4 ч. После перегонки в вакууме выделяют 5 г (82 o/o ) триэтил (гексен-1-ил-тиа)станнана с т. кип. 119 — 120 С/2ммрт. ст., и2ю

1,5270, d 0 1,2269, MRD.. найдено 80,42, вычислено 81,60.

Найдено, /ю. С 44,54; Н 7,86; S 10,47;

Sn 38,17.

CI2H2gSSn.

Вычислено, /ю. С 44,86; 1i 8,10; S 9,87;

$п 37,00. В ИК-спектре ус=с 1575 см — . В спектре ПМР т аис 3,76 и 3,54 м. д., т транс

3,35 м. д. (ц. м.-та), j аис 10,2 Гц.

Пример 5. Смесь 2,23 r (0,008 моль) трипропилметоксистаннана и 2,3 г (0,008 моль) триэтил (фепилвинилтио) германа нагревают при 140 С в течение 5 ч. Послеперегонки в вакууме выделено 2,7 r (88,2 /ю) трипропил(фенилвинилтио) станнана с т. кип. 184 — 186 С/

/2 IM PT. cT., Izo 15795, d42ю 12109. MRII найдено 105,23, вычислено 101,2.

Н айдено, /ю . С 53,30; Н 7.55; S 8 59;

Sn 30,77.

С тН2з$$п.

Вычислено, /ю: С 53,29; Н 7,37; S 8,37;

Sn 30,97.

П о и м е р 6. Смесь 1,6 r (0,005 моль)трибу10 тилметоксистаннана и 1,12 г (0,005 моль) триэтил (гексан-1-ил-тио) силана нагревают при

130 — 140 С в течение 4 ч. После перегонки в вакууме выделяют 1,55 г (76,7ю/ю ) трибутил (гексен-1-ил-тио) станнана с т. пл. кип. 170—

173 С /3 мм рт. ст., п2рю 1,5048, g420 1,1043, 15

МКп. найдено 108,73, вычислено 109,43.

Найдено, ю/ю: С 52 97; Н 9 39; $7 84

Sn 29,48.

С зНзз$$п.

Вычислено, /ю. С 53,38; Н 9,45; S 7,92;

Sn 29,31.

1. Способ получения триалкил (органилтио)станнанов общей формулы

RçSnSR где К вЂ” алкил; R — с($) N(R)2, винил, алкил30 или фенилзамещепный винил, о т л и ч а юшийся тем, что триалкилалкоксистаннан или гексаалкилдистанноксан подвергают взаимодействию с металлоорганическим соеди;-;ением общей формулы

Rn М (SR )4 — и) где М вЂ” кремний или германий; R" — органический радикал; К вЂ” С($)М(К)2, п — целое число 0 — 3, при нагревании.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 70 — 150 С.