Способ получения 3,4-замещенных 1-оксо-6,7-дигидро-5н-2- пириндинов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 5i4828
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.08 74 (21) 2055341/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.05.76Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания ОЭ. «09.7 (51) Ы. Кл. С 075 221/94
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.824.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. В. Упадышева, Н. Д. Григорьева, Г. С. Сергеева и А. П. Знаменская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-3АМЕЩЕННЫХ 1-ОКСО-6,7-ДИГИДРО-5Н-2-ПИРИ НДИ НОВ
Процесс протекает по следующей схеме:
СЯ
+ 0=C 1
ПФк
NH 2 К
О
10
О
Н где RS — водород или низший алкил;
Предлагается новый способ получения новых производных пириндина, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности..
Предлагаемый способ получения 3,4- S
- замешенных 1-оксо-6,7-дигидро-5Н-2-пириндинов общей формулы
- низший алкил или R + R - 15
= (СН )q где И равно 3-7, заключается в том, что 1-амино-2-цианциклопентен-1,2 подвергают взаим одействию с ациклическим или алициклическим 20 кетоном в присутствии полифосфорной (ПФК) кислоты при 110-150 С.
Образующиеся целевые продукты выделяют обычными приемами, например кристаллизациейей. 25
Строение полученных новых веществ доказано на основании данных элементарного анализа, ИК-, УФспектров и в отдельных случаях масс- и ЯМР-спектров.
Исходный 1-ам и но-2-циа нциклоп е нте н»
-1,2 является отходом производства адиподинитрила (полупродукта для производства найлона) .
Пример. Получение 3,4-диметил-1-оксо-6,7-дигидро-5Н-2-пириндина.
5 г (0,046 моль) 1-амино-2-цианцик лопентена-1,2, 4 г (0,056 моль) метил» этилкетона и 20 мл полифосфорной кисло ты перемешивают при 130 С 4 час в колбе с механической мешалкой и обратным холодиг ником. После охлаждения добавляют к реакционной массе 75 мл ледяной воды и экстрагируют хлороформом (6 раз по 20 мл). продукта, о есцвет ные кр11с ".- -. i "I из - од:-о-" г3 метанола (1:5), т. гп, 2 33 =e 31(анные 11К- и УФ-сгектров приве,е .гы в таблице. В сгектре ПМР отсутс"1в 1от си1-налы ароматических прото- ов и .. аол-сдгнстоя СНГНаЛЫ МЕтИЛЬНЫХ 1,ЯЬ 1. :2, i . м. д. и ацетиленовых 1.,98, 2,56г 2.7 1 м. д, протонов (шкала б) .
Аналогично получены следу1опп1е -" ì:äll-нения:
1 RR2 RR4 СНЗ
3 4
К-Я- (СН),, 3
*D (11 () =-С, Н ) )- (- Г
4, .",0 гг
R + R2= (СН )
Я1+ Я =(СН2 ) R - R„-, С.. 1.
Rg+ R4.
IIx константы и результаты Bí„=,ë BB пр:,:= ведены B таблице.
ВОДНЫЙ СЛОЙ ПОД!1г ЕЛ аЧ ИВа1О). IloòаШО",г, 1д О рН 6-7, выпавший осадок отфильтровывает, промь г>ают на фильтре водой, ацето11о.и и зфирОМ. ) 1ОЛуЧЯ1От 4, 8 Г (0 Л,,>" г. ) t. "..;IÐ-ЗО
Ф..- .лr.зооретения
Спас >6:.IBëó÷B,.I:.ÿ 3,4-замешенных 1-кс,-;., 1,.7 —.;Нг;:,Д1.о-Н-2-пириндинов обшей г11о1г,;, г --, й., Ъ 1! —, 1
Н водород или низший алкил; низший анкил или г
+ —., (С-Н, где 1 „равно 3-7, г . ; . Й я тем .-., -" "ц.. ц:,"п1п.: епте. .-1,2 подвергают
" с:: с г::о ".. . дик;T,÷åñêèãë или алицикт:. " с ..и к ..; «,.,м в .-рисутствии полифосфор0 => 3 "С
514828 ь-
) о жо
Ю CO
«» т О CO
CO Ю о 77 (). и
Г- С3
E р
СО (D
Ю CD
") \ Сь
Л CO
CD CÎ
С) 7 С)) 03 CU
Г- CD
С73 Л
)-»
Г- 0
Л С"3
Д л (:) Г) Cj
)7 (Q
<»-) к) Я С)3
С » (73
)7 „СО
С ) ч
О СО
С )) С0 (),>
E
)- — ) Т-»
7 ь
C«j С)ь
7(7 )Д
CE) С )) I
Л LO «» (7"7 ф
ГЧ"
CDj
) С(С
С, о
)« .
Я
) 7 ) )
7 )(3
С;, C„
) (7„
С7
ГЛ (Г
7 л
4) ь.4 Ь -.== —,)
7 . 7
: c-. ! ) о
Г7 ь-- — ь ь
Р 1: (77 K+X !
:: C ) Го
CD
ГCC (Q
ГС) с (С
С)
J» о
7)
С73 х
O (ь)) с,,с
:С»
) Eg ),:) ) G! (::7
Ч
СМ
G о
С)
С)
l о о с"
C)I ь (:)
С))
С 3
1 (:) (:)
С )) (Д )
CD о у
С) о
CD
СО
t о
G о о с
Ж
Я ь т
Л о
C7j л
Г
