Способ количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик ( (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.04.74 (21) 2019969/04 с присоединением заявки N (23) Приоритет
Опубликовано 15.06,76. Бюллетень М 22
Дата опубликования описания 30.07.76 (51) М. Кл. - G 01N 31/16
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 543.242.2:
:475.2 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Автор изобретения
Е. H. Зеленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ
КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗПОКСИДНЫХ ГРУПП
В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ (а — б) К 0,00285 IOOV л К
25 где
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно, к способу количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях. Изобретение может быть использовано в техническом анализе при производстве и применении эпоксидных соединений.
Известен метод количественного определения эпоксидных групп, который основан на обработке водорастворимых эпоксидных соединений водным раствором сульфита натрия.
Выделяющуюся в результате реакции щелочь титруют раствором соляной кислоты по индикатору или потенциометрически.
Недостатком этого метода является ацидиметрическое титрование в течение 30 — 180 мин, так как реакция протекает количественно при условии непрерывного удаления гидроксильных ионов нейтрализацией, и невозможность определения эпоксидных групп в присутствии альдегидов, которые с сульфитом натрия реагируют аналогично с выделением гидроокиси натрия.
По предлагаемому способу для повышения специфичности и точности анализа, раствор анализируемого вещества обрабатывают аскорбиновой кислотой при нагревании в присутствии серной кислоты с последующим титрованием избытка аскорбиновой кислоты раствором бромид — бромата калия. Способ осуществляются следующим образом.
К раствору эпоксидного соединения водному или в органическом растворителе дооавляют раствор аскорбиновой кислоты в воде или диметилформамиде, раствор серной кислоты нагревают, преимущественно при 65—
70 С, с последующим титрованием избытка аскорбиновой кислоты раствором бромид—
10 бромата калия или иодометрически.
Преимуществом предлагаемого способа является тот факт, что для растворения аскорбиновой кислоты найден органический растворитель диметилформамид, который позво15 ляет определять эпоксидные группы в органических соединениях, растворимых в воде и органических растворителях.
Альдегиды, кетоны определению не мешают.
20 Параллельно проводят контрольное определение.
Эпоксидное число находят по уравнению:
Х вЂ” эпоксидное число, O (по пропиленоксидной группе); а — объем 0,1 и. раствора иода или бромид-бромата калия, израсхо517843!
Содержание эпоксидного числа, з
Погрен,ность, о, Исследуемые образцы относительная найдено абсолютная взято — 0,01
+0,09 — 0,07
+0,03
+0,19
0,00
+0,80 — 0,33
+О, 15 — 0,15
+0,80
0,00 — 0,01
+0,06 — 0,07
+О, 03
+0,02
0,00
+0,05 — 0,02
+0,03 — 0,03
+0,02
0,00
61,60
61,67
98,20
98,30
10,17
10,15
6,28
6,21
19,00
18,94
2,60
2,58
61,61
Эпихлоргидрин
Пропиленоксид
98,27
10,15
Стандартный раствор эпихлоргидрина с добавкой 5О формальдегида
Стандартный раствор эпихлоргидрина с добавкой 10О поликапролактама
Эпоксидная смола марки ЭД-5
6,23
18,97
2,58
Стандартный р а створ эпок сид ной смолы марки ЭД-5 с добавко" 33," ацетальдегида
Стандартный раствор эпоксидной смолы марки ЭД-5 с добавкой 3",4 ацетальдегида — 1,81
+1,81 — 0,01
+0,01
0,54
0,56
0,55
Формула изобретения
Составитель Т. Бедиякова
Редактор Л. Емельянова Техред Е. Подурушина Корректор М. Лейзерман
Заказ 1588/16 Изд. № 1407 Тираж 1029 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2 дованный на титрование контрольного раствора, мл; б — объем 0,1 н. раствора иода или бромид-бромата калия, израсходованный на титрование испытуемого раствора, мл;
К вЂ” коэффициент пересчета раствора иода или бромид-бромата калия к точно 0,1 н. раствору;
0,00285 — количество пропиленоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора иода или бромид-бромата калия, г;
Vz — общий объем растворов, равный
50 мл;
V — 25 мл фильтрата, взятые для титрования;
P — навеска испытуемого образца, г.
Пример. В колбу емкостью 100 мл помещают аликвотную часть (10 мл) анализируемого раствора или навеску 0,1 — 1,0 r (в зависимости от содержания эпоксидных групп), взвешенную с точностью до 0,0005 г. Растворяют в 10 мл подходящего растворителя. Добавляют пипеткой 10 мл 0,2 н. раствора асПродолжительность определения 30 — 35 мин.
Погрешность анализа лежит в пределах
+ 0,01 — 1,81 /о относительных.
Способ количественного определения эпоксдиных групп в органических соединениях с корбиновой кислоты в воде или диметилформамиде, перемешивают. Вносят 5 мл 30%-ного раствора серной кислоты, перемешивают. Полученный раствор нагревают при 65 — 70 С с обратным холодильником в течение 20 мин.
После охлаждения холодильник и соединительный шлиф промывают 25 мл дистиллированной воды, перемешивают. Если выпадает осадок, отфильтровывают через сухой фильтр
10 в сухую колбу. Отбирают пипеткой 25 мл фильтрата и избыток аскорбиновой кислоты определяют иодометрически или добавляют одну каплю 0,1 % -ного раствора метилового красного (если фильтрат слабоокрашенный, 15 добавляют еще одну каплю 0,1%-ного раствора метиленового голубого) и титруют 0,1 н. раствором бромид-бромата калия до желтого (в смеси с метиленовым — голубого или зеленого) окрашивания.
20 Параллельно проводят контрольное определение.
Данные о результатах количественного определения эпоксидных групп в стандартных растворах мономерных эпоксисоединений, то25 варных продуктах и различных смолах приведены в таблице. использованием титрования, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения специфичности и точности способа, раствор анализируемого вещества обрабатывают аскорбиновой кислотой при нагревании в присутствии серной кислоты с последующим титрованием избытка аскорбиновой кислоты раствором бромид-бромата калия.
