Способ получения сложного полиэфира

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 519434

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.12.73 (21) 1974870/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.06.76. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 20.08.76 (51) М, Кл. С 08G 63/36

Государственный камктет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.674(088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

T. Н. Коровкина, Л. П. Репина и Э. М. Айзенштейн (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА

Изобретение относится к способам получения полиэфиров с пониженным коэффициентом трения, используемых в производстве синтетических волокон и пленок.

Известен способ получения сложных полиэфиров путем переэтерификации диметиловых эфиров фталевых кислот этилентликолем с последую|щей поликонденсацией полученного продукта в присутствии суспензии каолина, содержащей специальные диспергаторы — продукты конденсации окиси этилена и замещенных спиртов, а также соли щелочных металлов алкиларилсульфоната.

Однако введение простых эфирных связей в полимер ухудшает светостойкость, термическую устойчивость и ползучесть готовых пленок в виду протекания побочных реакций при синтезе сложного,полиэфира.

Для улучшения качества пленок на основе образующегося сложного полиэфира предложен способ, согласно которому в качестве диопергаторов используют соединения германия, выбранные из группы, состоящей из аморфной двуокиси германия, мета- и полигерманата натрия и аммония, в количестве

4 — 20% от веса каолина.

Данный опособ позволяет,получить очень тонкие суспензии каолина с размером частиц

2 менее 5 мкм, что дает возможность получить тонкие пленки, улучшить их формуемость, уменьшить обрывистость и коэффициент трения, а применение в качестве диспергаторов германиевых соединений — известных катализаторов для синтеза данных полимеров, приводит к хорошему катализу процесса поликонденсации дигликольтерефталата и его олигомеров.

1ð Получение наполненного каолином полиэтилентерефталата, применение и свойства пленок на его основе иллюстрируются следующими примерами.

Пример 1. 2200 в. ч. диметилтерефталата (ДМТ) переэтерифицируют 1600 в. ч. этиленгликоля в присутствии 0,22 в. ч. ацетата кальция, 0,22 в. ч. ацетата цинка и 0,22 в. ч. ацетата марганца. После окончания реакции пе2р реэтерификации вводят 0,44 в. ч. о-фосфорной кислоты в качестве стабилизатора и через

10 мин после стабилизатора 1,6 в. ч. 20%-ной суспензии Ti02 в этиленгликоле. Отгоняют избыточный этилентликоль, вводят 0,44 в. ч.

25 трехокиси сурьмы. Переда вливают в аппарат поликонденсации, где при температуре 278—

285 С и остаточном давлении 0,4 — 0,7 мм рт. ст. ведут реакцию. Полученный гранулят перерабатывают в пленку. Физико-механические зр свойства пленки приведены в табл. 1.

Ф

519434

Таблица 1 метагерманат аммония (NH<) СеОз m количестве 4% по отношению к каолину. Основной размер частиц каоли на 2 — 4 мкм..Коэффициент трения пленки толщиной 6 мкм из этого

5 полимера 0,16. х

v о

Я о Â

«» ар > а„ ) Л аа

Е

1:, и х х х х

Ю

Ф X о о, И

«\

Ф (Р Ж

«»» (Р

» о m о х,«« ока

««««««) - «» ca

««,а

М

О и

Я К о а

Способность полимера к экструзии

Внешний впд о х » И

Пример 7. Аналогичен примеру 5, но вместо «метагерманата натрия вводят метагсрманат аммония. Эквивалентный размер частиц

10 каолина 0,3 — 2 мкм. Коэффициент трения пленки 6 мкм из этого полимера 0,19.

Экструдируется без затруднений

При намотке пленки образуются складки, рулон имеет утолщения и перекошенные слои

00 0,24

136

Прим ер 8. Аналогичен примеру 3, но вместо аморфной двуокиси, германия вводят

15 полигерманат натрия NaaHCeOII 4Н О в количестве 4% .по отношению к каолину. Основ«ной размер частиц 1 — 4 мкм..Полимер без затруднений перерабатывают в IIIJIeHK) . Основные свойства плвнки приведены в табл. 2.

220

0,25

0,32

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но вместо суспензии двуокиси титана вводят

54 в. ч. суспензии каолина в смеси этиленгликоля с водой (1: 1), содержащей 5,4 в. ч. каолина (экви«валентный размер частиц 3,5—

6 мкм). Полученный полимер имеет стандартные показатели. Формование пленки толщиной 3, 6, 25 мкм идет плохо из-за частой забивки фильтра и роста давления до критического через 15 — 30 мин на всех исследованных 30 режимах, в том числе и серийном, не удается получить годной продукции.

Таблица 2 х (» и о

Я са оа „

< «a

«а ю а х х сс«

«

И

5 ох

Я д

О х о о, »

Ю х (» х О

< Ж О о ха

«С9

«a ca

О,а

Способность полимера к экструзии

Внешний вид пленки

Намотка пленки хорошая, крупные включения в пленке отсутствуют

Число включений 400 иа 100 см

138

Экструдируется без затруднений

0,16

0,25

220

Пример 3. Аналогичен примеру 2, но к суспензии каолина перед размалыванием добавляют аморфную двуокись германия в количестве 4% по отношению к каолину. Основной эквивалентный размер частиц каолина в суспензии 2 — 4 мкм. Трехокись сурьмы не вводится. Получают полимер со стандартны- 40 ми свойствами. Коэффициент трения пленки толщиной 6 мкм из этого полимера 0,16; формование и намотка пленки не вызывает затруднений.

Таблица

П р и м ер 4. Аналогичен примеру 3, во .вместо аморфной двуокиси германия вводят метагерманат натрия Na Ge03 в количестве 4% по отношени«ю к каолину. ОGHQBHQH эквивалентный размер частиц каолина 2,5 — 4 мкм. По- 50 лучают полимер со стандартными свойствами.

Коэффициент трения пленки толщиной 6 мкм

0,17; формование пленки не вызывает затруднений.

Пр и м ер 5. Аналогичен примеру 4, но вводят 27 в. ч. суапензыи каолина, содержащий

2,7 в. ч. каолина и 20i% по отношению к каолину метатерманата натрия. Основной эквивалентный размер частиц каолина 0,3 — 2 мкм.

Полученный полимер перерабатывается без 60 затруднений. Коэффициент трения пленки

6 мкм из этого полимера 0,19. ж ("

v о х," о аа m

«a «cI

О а ц) и аа И

Е» И х х х ох (И

«Ц оа

Ж

««« э

О х

О

X cu N охд

0zà

< «a ca - ca

0 а

Способность полимера к экструзии

Внешний вид пленки

Намотка пленки хорошая крупные включения в пленке отсутствуют

350 включений иа 100 см пленки

0,19

Экструдируется без затруднений

3 140

25 222

0,25

«« I

950 включений Экструдииа 100 см основы руется без затруднений

«Пр им ер 6. Аналогичен примеру 3, но вместо аморфной д|вуокиси германия вводят 65

Пример 9. Аналогичен примеру 5, но вместо метатерманата натрия вводят полигерманат натрия в количестве 8%. Эквивалент«ный размер частиц 0,5 — 2,5 мкм.

Получается полимер со стандартными свойствами. Основные свойства пленки из этого полимера приведены в табл. 3. Пример 10. Аналогичен примеру 9, но поли германат натрия вводят B количестве 2О%.

Эквивалентный размер частиц каолина 0,3—

2 мкм. Основные свойства пленки из этото полимера (приведвны в табл. 4, о19434

Таблица 4

F х

v о

ID Ж о а са

Й

Ж Qj

Е

Я <у

Я Й о о. f» х о > о х в х

О х > х .Е. и опт,, оыабхх

X 1 р gl ц са Оа, С> л а К Способность полимера к экструзии х .О о

p) < a

И

<» х

Внешний вид пленки ох (ИИ

Намотка хорошая

Экструдируется без затруднений

0,19

140

Формула изобретения

300 включений на 100 см пленки

0,25

220

Составитель Бровкина

Техред Т. Курилко

Редактор В. Зенкевич

Корректор Л. Котова

Заказ 1955/9 Изд. № 1540 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и и е р 11. Аналогичен примеру 3, но вместо аморфной двуокиси германия вводят полигерманат аммония (NH4)gHGe70j7 4Н О в количестве 4% по отношению к каолину.

Размер частиц в суспензии 1 — 4 мкм. Получают полимер со стандартными свойствами, который без затруднений 1перерабатыва1от в пленку. Коэффициент трения пленки толщиной

6 мкм 0,16.

1I р и м eå р 12. 1870 в. ч. ДМТ и 880 в. ч. дHи "ти. и оф; алата переэтерифицируют этиленi,...í. ë ì как в примере 1. После ввода стабилизатора вводят 27 в. ч. суспензии каолина в этиленгликоле, содержащей 2,7 в. ч. каолина и 20% по отношению к каолину полигерманата аммония. Эквиваленпный размер частиц в суспензии 2 — 4 мкм. Коэффициент трения плен ки толициной 6 м км — 0,17.

Способ получения сложного полиэфира путем переэтерификации диметиловых эфиров

15 фталевых кислот этиленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в присутствии суспензии каолина, содержащей диопертатор, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества пленок на его основе, в качестве диопергатора используют соединения германия, выбранные из труппы, состоя щей из аморфной двуокиси германия, мета- и полигерманата натрия и аммония, в коли чествс 4 — 20% от веса каолина.