Способ получения полиэтилентерефталата
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (ll) 525715 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28.08.74 (21) 2Q52753/Q5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.76.Бюллетень №31 (45) Дата опубликования описания 09.12.76 (51) М. Кл.
С 085 63/30
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.674 (088.8) Г. Д. Михайлов, Ю. С. Игнатьев, В. А. Малых и А. С. Чеголя (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА
Изобретение касается получения волокнообразуюших полиэфиров, в частности полиэтилентерефталата, и применения для этой цели реакции терефталевой кислоты с окисью этилена. 5
Известен способ получения полиэтилентерефталата путем оксиэтилирования терефталевой кислоты без растворителя или в среде органического растворителя в присутствии катализатора и последующей поликонден- jQ сации реакционной смеси до образования полиэтилентерефлата t1J.
B качестве катализаторов оксиэтилирования терефталевой кислоты при осушествлении такого способа применяют различные классы органических соединений — первичные, вторичные и третичные амины или их соединения с минеральными и органическими кислотами, а также фосфины, аминокис- 20 лоты и амиды, которые растворяясь при реакции, вместе с реакционной смесью полностью переходят на стадию поликондечсации, остаются в полимере и вызывают ухудшение
его качества, например появление окраски. 25
Эффективность применения катализатора в известном способе невелика из-за трудности его регенерации для повторного использования, что снижает экономичность процесса.
Цель изобретения — повышение эффективности использования катализатора и улучшение свойств полимера
Это постигается тем, что в качестве катализатора используют нерастворимые высокомолекулярньте соединения с фиксированными группами третичного амина или четвертичного аммония в количестве 5-20% от веса терефталевой кислоты.
Катализаторы используют в виде различных форм и изделий, например: а) алифатические полиамиды (капрон, найлон 66 и цр.) в виде пленок, гранулята, волокно после предварительной обработки 2метил-5-винилпиридином, цианурхлоридом и другими реагентами для химической модификации и прививки третичных аминогрупп или групп четвертичного аммония; б) карбоцепные сополимеры на основе акрилонитрила или винилпиридина, содержа525715 вляют согласно примеру 1, за исключением того, что вместе с непрореагировавшей ОЭ испаряют и ацетон. При многократном использовании катализатора (15 опытов god. тфк
60-70%) получают неокрашенные образць
ПЭТФ со следующими характеристиками: о т.пл. 255-267 С; 3 00,43-0,51; С р
0,38-0,56 вес.%.
Пример 3. Процесс ведут многократно с варьированием молярного соотношения ОЭ/ТФК, температуры и времени реакции в соответствии с примером 1. B качестве катализатора используют моцифицированный найлон -66 в виде нарезанной жилки (диаметр 0,1 мм, длина не менее 20мм) 15 в количестве 10 от веса ТФК. Полученные образцы ПЭТФ имеют характеристики в пределах, указанных в примере 1.
Пример 4. Процесс ведут многократно с варьированием молярного соотношения ОЭ/ТФК, температуры и времени реакции согласно примеру 1. В качестве катализатора используют модифицированную полиамидную крошку (размер частиц, мм: 5х х3х2) в количестве 20 от веса ТФК и ре- 5 о акцию оксиэтилирования ведут при 120 С в течение 30 мин. Получают образцы ПЭТФ со свойствами, указанными в примере 1.
Пример 5. Процесс ведут многократно с варьированием молярного соотношения
ОЭ/ТФК, температуры и времени реакции согласно примеру 1, В качестве катализатора используют анионообменное волокно на основе полиакрилонитрила с фиксированными группами -СОО(СН ) Л (С Н ) в количест- З, 5 2 ве 20 от веса ТФК и реакцию оксиэтилио рования ведут при 130 С в течение 15 мин.
Получают образцы ПЭТФ со свойствами, указанными в примепе 1.
Пример 6. Процесс ведут согласно 40 примеру 5. В качестве катализатора используют сополимер на основе полиакрилинитрила и поливинилпиридина в количестве 15 /о от веса ТФК. Получают образцы ПЭТФ со свойствами, указанными в примере 1.
6
ОЭ/ТФК, температуры и времени реакции согласно примеру 1. В качестве катализатора используют нарезанную в виде полосок резину, полученную вулканизацией эпоксицной смолой каучука на основе бутадиена и метилвинилпиридина, в количестве 20% от веса ТФК. Получают образцы полимера сс следующими характеристиками: т.пл. 253о
261 С; 1) 0,42-0,49; С .0,58-1,2 вес.%; оттенок окраски - от неокрашенного до слегка желтого.
Пример 8. Процесс ведут согласно примеру 7. В качестве катализатора используют резину, полученную вулканизацией серой каучука на основе бутадиена и метилвинилпиридина, в количестве 20% от веса ТФК.
Получают образцы полимера со свойствами, указанными в примере 7.
Пример 9. Процесс ведут многократно с варьированием молярного соотношения
ОЭ ТФК, температуры и времени реакции согласно примеру 1. B качестве катализатора используют полиамидную крошку, модифицированную цианурхлоридом в количестве 20% от веса ТФК. Получают образцы полимера со свойствами, указанными в примере 1.
Формула изобретения
Способ получения полиэтилентерефталата путем оксиэтилирования терефталевой кислоты в присутствии катализатора и последующей поликонденсации реакционной смеси, о тличающийся тем, что,сцельюповьтшения эффективности использования катализатора и улучшения свойств полимера, в качестве катализатора используют нерастворимые высокомолекулярные соединения с фиксированными группами третичного амина или четвертичного аммония в количестве 5-20% от веса терефталевой кислоты.
Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:
1. Патент Англии, No 1088221, кл. С 3 R 1967.
Составитель В, Макарова
РедактоР T. ЗагРебельнаЯТехред О, Луговая Корректор Н. Ковалева
Заказ 51 95/457 Тираж 630 Подписное
ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент," r. Ужгород, ул, Проектная, 4
