Способ получения 2,2"-динитродифенилсульфида

 

ъ .л ю глгял

I47ggT. :;!;" iд,i

ОЛ ИСАНИЕ (11) 529156

ИЗОБРЕТЕН MR

}61) оп; лн}}т льнов,-: авт саид-ву (51) М. К .

С07 С 149/32 (22) заявило 24.-03.75 (Л)2115748/04 о присоединение}} заявки !Ь

Г00ударйтнйнн}}}Й ки}}=}

6оаета Мни}::};}}}ца В}, !}

60 диам }i 306)8.":.."i;:, }} 9NI}bA }}Ê

;*. (2.}) Г}диорит„"-т

) (43) Опубли}}аванс 25.09. ш Бюллетень ¹35 ., (45} дата опубликования опксаняя 28.12.76 (53) УДК 547. . 732,07 (088.8) А. B. Иванов, Т, М. Береговьы, Н, В. Удрис, В. П. Боронин и В. И. Николаев (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно=исследовательский и проектный институт (71) Заявитель мономер ов (54} .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-,2 — ДИНИТРОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА

Предлагается усовершенствованный спо.э соб получен.::.=.: 2,2 — динчтродифенилсульфида, представляющего интерес в качестве промежуточного продукта получени:.: 2,2 диаминодифе}}илс-/льфона, ствердителя елок. сидных смол

Применение 2 2 †.диаминодифенилсульфона обеспечивает получение отверл".денных эпоксидных полимеров с физико-}}еханичес= кими cBGOGTB8}G} и теплостойкоспью, достигаемыми при употреблении одного из лучI ших отвердителей =- 4,.4 -диаминодифен}ч-. сульфона„

Известен спо= об получения 2,2 --динит,родифенилсульфида взаимодействием О - нит рохлорбензола с y-.üôèäî} петрин в спирте, при кипячении с последующими отгонкой цИГевого продукте с паром и многократн и герекристаллизаиией. Выход не;чищенного

: 2,2 -дини I родищеньлсульфида B в;=,де,иас- ф) ла достигает 65%.

Однако выход и качество продукте неуд овлетворител}. а ы.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предлагается способ 25

gc получения 2,2 -динитродифенилсульфида, отличающийся тем, что О -нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом

1 натрия в смеси воды с амидным раство-=рителем с последующим выделением целе= в„-}го поодь „-та.

В качестве водного амидного раствори теля целесообразно использовать 60=70%ный водный раствор диметилформамида.

Для дополнительной очистки,2 -див } нитродифенилсульфид обрабатывают 0,5—

--3 5 /о-ной c pBBN кислотой, лучше 5 ной

lJ сернои кислотой, при 90-100 С.

Выход целевого продукта достигает 91% т.пл. 11}0-120 С, температура кристалли заш и 113 1 С

Водный амидный растворитель, применя, емый на стадии взаимодействия О -нитро:хлорбеизола с сернистым натрием в отличие от спирта проявляет себя не .только ,:как растворитель. Благодаря своей высокой полярности емидные растворители, напри= мер система диметилформамида-e,îäà, спо= собствуют протеканию нуклеофильного взаимодействия реагентов, тогда как спирт

ЯВЛЯ - IС а рас « "- :рчта««Еа«М, В КОТОВ «ЗМ Jfri«J«T H

«В «Е Е ««Е 1 З П О О а 1 Е, - «,;; С Ь В Е -- 1 Ш «а 1 Е а Е Е Р

ВОСО"ВЕЕи.дз"::,Е, В, ЕзаудЫВТО ЧЕ-О Обра уЕ«З««C « .«аЕ«я (а 1 ап ИЕ«K". ««а«За«ЧОC . В«З JI Х!1ЕЗра

«11««. ., ", =.. .J lif«;,,ЕВОЕ«.11ф;-.ЯЕОЕСУЕЕЬфипа ii 1 „Д

:-Г«ГО .Е В. i.;«J,JTBIJHJJ«OlI КОЛИ-ЕССТВО О-ИИа.-:, «Оь.-". О-;б нз зпа Езообаие не B«cT (ffrI ÞT В

1«ЕЙР И ."": « ;::Е:;::ТС И ПРИВОДИТ К КРВЙНЕ

11ИЗЕЕЩ;1 ВЫХОдам аа . *«-дЕЕНИТРОдЕЕФЕНИЛСУЛЬ««ЗНВВ П«ЗИ ПРОЕЗЕЕЕЕНЕГИ ОЕВКЦИН «Q -JIJJTPOggJOP Я c."OНЗОЛа С СуЛЬЦХ««ДЕВ М Натрпя В СПИрТЕ«

/11И,«411.И«ЕР «ЕОТ Jion«rqeHHbl« ПРОДУКТЫ 14BTOJ а.:,ОМ ТОИНОСЛОйПОЙ ХООМВТОЕ РафИИ„XPOMRTOI Ра . ф11р-:.ЕВЕЗ:.=,-;Е аЕрОВОДЯ"«а iiH СТЕКЛЯННЫХ ЕЕЛВСТИИ-

Г=Х; -Ь«1 ЕСЕ11аЕаЗМ На. ЛИХ Е«1, «ЕЕЕЗЫЕМ СПОСОбом И

СЛОЯ а ПСЕ-.««Ю 1«ОКИСЕЕ ВЛЮМЕЕЕаЕ;-,. C ДобаВКОй .«« ., «а1 «а«Е«а .; .; "«;i ".«аЕЕС;«««аЕ J«аели 11 а 1 ОЕЗа 1 1авЕС»

"« «" аеез1 if.«RVÓ «l«е«ОЕе иразбзы е е«25 г эк «TÂÂI Н« рую«;-::,"::=-:.,-..:..-:-.з;.Ок: (5 раз 11О "- Ал). После

ipo!.а е«огез«.,о««11«-«оьа JIIH 1«еаб1еюдают полное раз «о«а« де1еенне I -H -IB<<"J Обзоаз««««зеее««езся В реакции, « р» «- ЕВ;«а«а«-.j: I J".1O«OH«,"КТ:ъ ПОЛУЧЕЕ НОМ

B любом;:В GIU-.;OIIHHHâ. Епзимеров, нарЯду с !

ОснОВным ВВ1еееса=вом - 2а2 -динитродифенид,"«а«Е:; ЕЕЗЕВ «ЗЬ« а а«r .! .2, 1 - ПааЗЕЕС уТСТВЗ«КУГ НЕ Я

« еееи.. В -„-.;««HHHH;::;. ез =-11ЯГрохпорбензоз1 а е ВЕЙДЕеЕТ&ХфБЗЕкеЕзОВВ1еКВЯ 11Римесь ,,ле«е«х«ir;. « Еа:««, ««е 2 «и 2 „,/ диа1«е«ен;ахи

Щ

1«-" - -"

: ВЗИ IQi«а «! M; Е ИЗ EH JCC а ВЕНааой "ЦЗ " аа I rl .", ЗаЕ - :Ь. :ЬЕ ВБДНОФ " .Т«О В СД" иас3 ИСПОЩЬЗОВВБЕ«ЕЯ «*-«» Ъ .- « JIiI Д - -.." ДфОРЕ Я ««Да ,.: „. «ОеззFMjIIiiri ii TH J«праамесой B 2. 2 динит1зо

1а«ЕЕ1Я1««Ч« ".. «ГЕ".,Еатид» J,ЕЕНЬЕЕЕЕ ЧЕМ НрН ЕЕрОВЕЯ В .-ЕД-.Ц««-:,"., B, ...",i« В-.;-,:;;ЦатамаЕДЕ И 1.ЕЕТНД ае««оа«,";:, дон«ъ . «б Вта „«е еее свндетельствуеот

Г .," «""::-««; .-.«а,:««Г «ГГ«« ..rúHJ««. «"« «-т«рат«арЬЕ П ЕВВЛЕНЕаяа

П Р ii м с P 1. аЕО««ЕУчеедаее 2а2 -дн-: 4О

11а „«а ъ«ЕЗГеиф «ЕЕ«а;е у та а «аула В ра С«ГВОО Е ВрдНОГО диме Реещ«Ормамкда аа 1 5«0 .«" ез н!е а lçoëëope«eFIçofiè В 500 мл

60%,«-::,ЕЕГО:;;.а„:-„.ОГО ДЕЕ«МВ«ГИдфсрМамнда j При

- "а105=110 -:. Добавеейют«60 г техЕенческого

СУДЬВЕДВ Натеоан„ааС.ЬЛЕ ЧЕГО СЕ«ЕЕСЬ ВЬЕДЕР:«киваю т В т:= "=:ение 2 час

Сульфид вьеделанеот, разбавчеяют БИ)-550 мд

+Or JI«" фЧ««ЕЬ«а р«чае« «с» C « tQ а Я

ГО1у- Г 118,3 " (90,.0%) 2 2 -93 .BKTJ

1 раднфЕЕЕЕЕЛС;-д. фнда . Т«ХВЕ. 95-120 C H ТЕМ-» пера ура ка««истач««аеБВ ..U«HH 103 C Й«ая Очна

f ки долевОГО продукT«1 берут 110 г 2,2 а ДЩаатРОДнфЕЕОЧЛСУ,ЕЬфЕДа С ДСПЕНДЕОЗУЕОТ В

1 1,00 %s. «ä 5%JIo J сернОЙ кислоты нагрева

«а

Взт ДО, 0=-..1,4.3 ", Вьедержееваезт В течение

1 час. В горячем Вееде,;5е111ьтруЕОт, Остаток

На фЕЕЕЬТРЕ ПЕЗОМЬЕВВЕаУГ Е ОРЯЧЕй ВОДОЙ QO нейтральной среды и сушат. Пол;,чаеезт

10С"-. 1 Ji (91,0%) 2,2 -динитродч Ьэнилсульфида, т. ал. 110=120ВС, те"..111ература а « кристалдизаеени 113,1 С.

Пример 2. Получение .:.2 --динитродифенид удьфида в растворе Водна го д ч ма тилащета мида «

Аналогично примеру 1 из 150 г

g-нитрохлорбензола в 500 мл 60%-ного водного диметидацетамида и 60 г технкческого сулье1зида натрия получают 102 г

$77р 6% ) 2 2 -динитродифеиидсудЦ)ида, Г. JJJI

65-109- С, температура кристаллизации

100,05ОС., После очистки из 100 г 2,2-динитродифенилсульфида выделяют 89 г

2,2 --ди1еитроуфеиилсульфида (89,0%), т. пд. 102=1 18 lf, темпера Гура кристаллизации 105 С.

Пример 3. Подученне 2,2 -JIHнитродифенилсульфнда в растворе водного М -метидпирролидона.

Аналогично примеру 1 из 150 г 0-нитрохлорб нзоп в 506 мл 60 ного водного N -метилпирролидона и 60 г технического сульфида натрия получают 108,0 г (82,1%) 2,2 -динитродифенилсульфида, т.пл. 78-116 С, температура кристаллиза JfIHH 91 С.

После очистки из 100 г 2,2 -дянитроднфеиилсульфида выделяют 86,0 г (86%)

2,2" -динитроднфенилсудьфида, т.пл.

109-1 16 С, температура кристаллизации

99 С.

1. Способ получения 2,2 -динитродифенилсульфида аутем взаймодействия 0 -ннтрохлорбенэола с сульфидом натрия в раствориГеле при нагревании, о т л и ч а ю—

HI и и с ЯЕ тем, * то, с целью повьешения

ВИХОДа И ЧИС ГОТЫ ПЕЛЕВОГО ПРОДУКТаа IIPO» аео: проводят в среде водного амидного растворителя, например в диметилформамиде «« «

2. Способ по, и, 1, О т л и ч а ю1ц и Й с н Tew> что в щхщессе испОльзу ют 60-70%-иый водньей амидный раствоPKI ÜËÚ

Источники информащии, принятые во Внимание при экснертизе:

dOdf .Ph6hytSuflJ. дЕ 1 HgP,, Й Ч, Й 7 70 (.(Я 9Я).