Способ получения перкарбоновых кислот

 

«н пй Fен Но тз.;н.! !еoHBR

O,сЗ а,.;с. А .4 т.б.бз Советск т

Социал. ".отнявших

Респубпссп (1ц 528033. (»"..: л . < Г q <=> c ъ .. 3 в и и г 1 -»», »» r p (01) Дополнительный к .татенту (22) Запвлено08.02.72 (21) 1497454/

1745727/04 (23) BOïооитет ) 1.12,70 (32) 13.12.69

Р 19626/2,3 (31) Р 1962671.2 (ЗЗ) ФРГ (Я) М. Кл.

С 07 С 179/10

Гиудгрстгс::. :гск кгк-.ктст

Сагзтг 1!кккгтРгв СССР пг лгггц итти,";;т. :с с,, и открыткй

I (43) Опубликовано05.09,76. Б.оллететть ¹ 33 (53} УДК6 6 1. 73. 0 7 (088.8 ) (45) Дата опубликования описаиия 25.06.77

Иностранцы

КЪген Трегер, Отто Вайбеог и Волытганг Вайгерт (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная Фирма

«сегусса (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУТЕНИ:т ПЕР1ЫР =ОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к спссобу получения перкарбоновьсх кисло г, постлсе :яе . и:тх в различных отраслях химической про..тышлен ности.

Известен способ пслучения перкврбоно. вьтх кислот прп взаимодействии безводно 1 перекиси водорода с соответствуссшей каобоновой кислотой в присутствии кислых катализаторов в среде слоткного ефира ыпфатической карбоновой кислоты при т мпеоатуре не выше температуры кипения реакционной смеси с отгонкой образутошейся

boys в виде азеотропа.

Однако в ходе процессов слоткный заир алифатической карбоновой кислоты разлагается с образованием веисеств, загрязнякъших целевой продукт.

С целью исключения разложения сложного з ира алпфатической карбоновой кислоты предлагаетсл вести процесс в присутствсти алтсс атического спирта, обычно взятого в котшчестве 0,1 — 2 лсоль на 1 моль вводимой перекиси водорода.

Разложение сложного;:;.1нира алс - . ти е ской карбоновой кислоты обусловлено реакцией пергидролиза, которая подавляется в присутствтш атп- .апатического спиота за счет этерс-:. : икац«и образуюшейся карбоновой кттслоты, Стегепь пергидролиза зависит от концентрации вводимой пеоекиси водорода, концентрации E aðáoêîâoé кислоты, количества каталттзатора и от температуры реакции.

В качестве сложного вфира алтйатическон карагодовой кислоты обычно используют метил-, сатил- пропил- и бутилацетат, иттог да в смеси с хлорированными углеводородами.

Из алттсЪатических спиртов целесоббраз»

Но использовать тот, который был взят для получен.я сложного есрира алс@атической карбоновой квслотьь

В качестве катализатора можно применчть минегальные кислоты, например серную или суосеорную, или иоиообменники, например султ=.,. сн ированньсе или частично сшитые полистиролы.

Телспература реакцсти 30 — 70 С, предпочтительно 50 600С.

528031

Составитель М, Казанкова

Редактор Т. Шарганова Техред И. Лстапош Корректор Н. Золотовская.

Заказ 711/39 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Е-35> Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Конценчрация перекиси водорода в б з водных растворах ограничена с одной стороны растворимостью перекиси водорода в используемых сложных эфирах, а с другой стороны - взрывоопасностью в присутствии высэкэкэнцентрирэванн > эрганических ра» створов перекиси водорода.

Процесс можно проводить периодически или непрерывно, используя каскад реакционных аппаратов. 10

Пример . В циркуляционный выпарной аппарат емкостью 140 мл, снабженный

KoIIoHHoA с водоотделителем, которая работает при 50 C как проточньгй реактор, вво- ц дят безводную смесь, содержащую 10% перекиси водорода, 3% концентрированной серной кислоты, 17,6% уксусной кислоты в пропилапетате и 6,1% пропанола (в пересчете

На взятый сложный эфир). При введении 6,1% ) пропянола (пересчете на взятый сложный эфиф сложный эфир алифатической карбоновой кпспоты в ходе реакции не расходуется.

При 50 С давпение в верхней часги Ко о ф лонны 85 мм рт. ст. Время контакта 1,4 час, скорость подачи реакционной смеси 100мпl

/час. В среднем подают (в г/час): 73,1 пропилацетата, 7,3 перекиси водорода, 2,2 серной кислоты, 2,1 уксусной кислоты и

4,5 пропанола.

В среднем попучают <в г/час): 71,1 пропилацетата, 4,6 пропанола, 2,2 серной кислоты, 2;1 уксусной кислоты, 13,6 надуксусной кислоты и 1,0 перекиси водорода.

В виде дистиллята отбирак г и среднем

3,5 г/час реакционной воды.

В пересчете на введенную уксусную кис» лоту конверсия составляет 83,6% выход перкарбоновой кислоты 97,8%, Формула изобретения

1. Способ получения перкарбоновых кислот взаимодействие. . безводной переки си водорода и соответствующей карбоновой кислоты в среде сложного эфира апифатичес KoH карбоновой KHOJIQTbI B присутствии КН пых катапизаторов при температуре не выше температуры кипения реакционной смеси с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью исключения разложения сложного эфира алифатической карбоновой кислоты, процесс ведут в присутствии аппфатическс го спирта.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, берут 0,1 - 2 моль алифатич еского спирта на 1 мод ь ив о димо . Пере киси водорода.