Способ получения диорганополисилоксан- , -диолов с фторсодержащими группами у атома кремния

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 529182

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свин-ву (22) Заявлено28., 75 (21).2164387/05 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.09.765юллетень №35 (45) Дата опубликования описания09.02.77 (51) М. Кл.

С 08 CT 77/24

Государственный номитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678,84 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. В. Курлова, Ю. А. Южелевский, P. А. Бандурина, В, П. Милешкевич, Ю. А. Ларионова и A. И. Пономарев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОПОЛИСИЛОКСАН- с, M — ДИОЛОВ С ФТОРСОДЕРЖАШИМИ ГРУППАМИ У АТОМА

КРЕМ НИЯ

Изобретение касается получения диорганополисилоксан-d,Þ-диолов с фторсодержащими группами у атома кремния.

Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-полимеров, герметиков, клеев, а также различных модифицированных полисилоксанов. Композиции на основе этих полимеров обладают повышенной термо-, морозо- и бензостойкостью и могут быть использованы в ракетной технике, самолетостроении, электротехнике и автомобилестроении.

Известен способ получения низкомолекулярных маслобензостойких диорганополисилоксандиолов с трифторметилфенильными группа- а ми у атома кремния гидролизом метил(трифторметилфенил) дихлорсилана в сильно щелочной среде 1).

Однако такой способ неприменим для синтеза полисилоксандиолов, содержащих метилгндросилоксановые звенья, так как под действием гидроокиси щелочного металла проис4 ходит расщепление связи 6т- Н.

Известен также способ получения гидросодержаших органополисилоксанов сополиме2 ризацией диметилциклотетра — и диметилциклопентасилоксанов и метилгидроциклотетрасилоксанов под действием концентрированной Н g 04 (2 j .

Эти способы не применимы для синтеза полимера с метил(трифторметилфенил) силоксановыми звеньями, так как в условиях полимеризации под действием концентрированной Не &04 происходит расщепление связи

&1-сарил.

?1ель изобретения — получение диорганопо- лисилоксан о, -диола, содержащего одновременно метил(трифторметилфенил)и метилгидросилоксановые звенья, обеспечивающего повышенную термостойкость изделий на его основе и пригодного для последующих модификаций.

Это достигается путем использования в качестве исходных диорганодихлорсиланов метил(трифторметилфенил)дихлорсилана или продуктов его гидролиза и метилгидродихлорсилана и проведения процесса в условиях, обеспечивающих стабильность связей 61 -сарил и Si -Н.

529182

Сущность способа заключается в том, что проводят взаимодействие метил(.рифторметилфенил)дихлорсилана (1) и метилгидродихлорсилана в мольном соотношении 30:60 или продуктов гидропиза 1 со смесью ме-, тип(трифторметнлфенил) дихлорсипана с veтИЛГИДРОДИХЛОРСИЛаНОМ В ОРГаНИЧЕСКОМ РаСтворителе (например эфире, толуоле) в при" сутствии акцептора НС 6- органического амина (пирид,IHa. анилина) и i,0-1,8 молл

К

1-1

1 Hct 1 мОль диОрганодихчорсилацов Ilp0 о цесс проводят при 0-30 С в течение 36 Iac. Получаемые диорганополиси; оксан- д loJ!Dt содержат 1-4 моп. % метилгидроси% локсановых звеньев. Пепевь-е продукты вы--.

-, лякйт изве стнь1ми метода ми, Пример 1. В смесь 6,340 г (0,02450 моль) метил(трифторметил)фенилдихлорсипана и 0,102 г (0,00089 моль)

20 метилгидродихпорсипана в 50 мпдиэтилового эфира вводят при перемешивании 4,4 г (O,0557 моль) абсолютного пиридина и

0,8 r (0,0444 моль или 1,7 моль Н О на

1 моль диор, анодихлорсилана) Н О при о < 25

0-5 С в течение 2,0 час. Затем в реакционH5 Io сМЕсВ вводят 50 мл воды, sфирный раствор диорганополисилоксанов трижды прс мывают водой порциями по 50 мл и высушивают над НО, 504

После отгонки эфира получают 4,63 r (92,.6 вес. %) диорганополисилоксандиолов

Содержание ОН (по методу Чугаева-Uepc витиноьа) 0,36 вес. %, Содержание водорода по данным ИК-спектра — 0,0163 вес.% Зб (задано 0,0173 вес,. %), что соответствует ди орган оп о лис ил Оксан Олу обшей формулы где а=3,3, и =48,0.

Пример 2. В смесь 6,340 г (0,02450 моль) метил(трифторметилфенип)-дихлорсилана, О, 102 г (0,00089 моль) метипгидродихлорсилана подают в течение

15 мин 4.,4 r (0,0557 моль) абсолютного пиридина, затем в течение 20 мин 0,8 r (0,0444 моль) воды. По окончании подачи воды в реакционную смесь вводят 70 мл N толуола и толуольный раствор диорганополисилоксандиолов трижды промывают водой порциями по 70 мл. После отгонки толуола и с;шки в вакууме получают 4,5 г (90 вес.% диорганополисилоксандиолов, Содержание Я

OH-1. 44 вес, %;но методу Ччтаева-1-:,эревитинова). Содержание водорода по данным

ИК-спектра - 0,0168 вес, % (задано

0,0173 вес. %), что соответствует диорганопслисилоксандиолу обшей формулы, IIpH-= веденной в IIpIIIIepc 1, где a= 3,4, n=- 11,7.

П р и м е B 3 В 50 г (00048мол ) ьлетип (трифто рметилфенил) полисипоксан- ы., м -диолоь (содержание Oh-3,28 вес, %) в

10 мл абсолютного диэтилового эфира вводят при перемешивании смесь 0,72 г (0,00278 моль: метил(трифторметилфенил) дихлорсилача

0,0986 г (0,00086 .«Оль) метилгидроди-. хлорсилана и 0,663 г (0,0084 моль) абсолютного пиридина B 15 мл абсолютно:..-> диэо типового эфира при тем-:ературе 0-5 С в те-. чение 30 мин. Осадок солянокислс"о циридина отфильтровывают, а эфирный раствм диорганспописилоксандиолов Отмывают 5% ным растворол НСс От следов пири и а., f1 затем водой до нейтральной реакции по ме=тиловому к;асному, пол.:-:.-ают 4,9 г диорганополисилоксандиолов. . Одержание iH no методу Чугаева-Церевитинова) — 1,35 Bec.%.

Содержание водорода по данным 1К-спектра — 0,.0150 вес. % (заданс -0„0151 Bec, %), что соответствуеч диорганопотнлсилоксандио:лу обшей формулы, приведенной B примере где а= 3,0, = 1 2.5.

Таки л ссразом, при осуществлении предложенного способа впервые получают диорганополисилоксандиолы, содержащие одновременно метил(трифтсрметилфенил)силоксановые и метилгидросилоксановые звенья. Такие диорганополисилоксандио ы мсгут быть использованы для получения ломпозиций, Обла-дающих IIQBIIIileHHoII термо-, I. Орозс- и бензостойкостью, а такие для получения модифицированных полидиорганосипоксанов с метил(трифторметилфенил) сипоксановыми звеньями.

Формула изсбретения

Способ получения диорганополисилоксан- а оз — диолов с фторсодержащими группами у атома кремния водным гидролизом метил (трифторметипфенил) дихлорсилана."., кон- . денсацией продукта гидропиза и выд"-.пением целевого продукта, о т л и ч =.. ю ш и йс я тем, что, =" целью получения целевого продукта, Обеспечивающего повышенную термостойкость изделий и пригодного gila последующих модификаций, в процессе гидропиза вводят метилгид„-одихлорсилан, воду берут в количестве 1.0-1,8 моль на моль смеси диорганодихлорсиланов и .д-.:-олиз про-..îäÿò в псрисутствии органического амина при 0-30 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, - втоь " Ое ч< (прстотип>.

2 Авторское

М 192411 „кл. свиде-.ельство СССР

С Об F,31/20, 1971 свидеть. -.-ство СССР

С ОЕ Д 31/lo, 1с а5у

Составитель B. омар ова

Редактор Т. Загребельная Техред М. Ликович Корректор ."оринск Заказ 5253/72 Тираж 630 Подп .сное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений : открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Финна,; ПП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная 4