Способ получения 2-окси-7н-дибенз ( ) хинолин-7-она

Авторы патента:

C07D215/20 - атомы кислорода (хинофталоны C09B 25/00)

Союз Советских (11) 532600 оциалистииескин

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04.07.75 (21) 2153125/04 с присоединением заявки М (») Приоритет (51) М. Кл.-

С 072 215/20

Государственный комитет

Совета министров СССР по делаи изобретений и открытий (43) ОпУбликовано25.10.76.Бюллетень %39 (53) УДК 547.831.7.07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания22.02.77 (72) Авторы чзобретения

М. В. Горелик, M. В. Казанков и N. И. Бернадский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ 2 ОКСИ 7Н ДИБЕНЗ f 3,1 1вЂ”

ХИ HOЛИ 1- -7-ОНА

Изобретение относится к способам синтеза 2-окси-7Н-дибенз 1 i3 1, h j хинолин-7-она (2-экси-1-азабензантрона), который являе вся промежуточным продуктом для синтеза ценного кубового красителя вЂ” ди- 5 метоксидиазаизовиолантрона.

Известен сложный способ получения 2-окси-1«азабензантрона по реакции диенового синтеза 1,4-нафтохинона с метиповым эфиром гекса-3, 5-диенкарбоновой кислоты с последующей обработкой аддукга избытком аммиака в атмосфере азота, а затем едким кали с одновременным окислением.

Общий вь. ход 54% (1).

Однако процесс протекает около 20 час в атмосфере инертного газа и требует применения газообразного ипи жидкого аммиака, что в целом делает его весьма с тож- )0 ным в технологическом отношении. Кроме того, в качестве исходного соединения исполу зуют труднодоступный продукт (гексадиенкарбоновая кислота), не производящийся промышленнос тью. "5

Целью изобретения является упрощение процесса получения 2-окси-1-:азабензангрона и повышение его выхода.

Поставленная цепь достигается тем, что

2-окси-1-азабензантрон получают в одну стадию взаимодействием алифатического эфира антрахинонип-1-уксусной кислоты с водным раствором аммиака в смешивающихся с водой органических растворителях, например спиртах, диоксане, дил",етилформалзиде, диметилсульфоксиде, при 20-30 С в присутствии восстановителя, например цинка, гидросульфита натрия. Выход достигает 85%.

Эфирь1 антрахинонил-1-уксус-сной кислоты получают известным методол1 с пракгически количественным выходом из доступного и производящегося промышленностью сырьявЂ”

1-аминоантрахинона и винипиденхлорида.

Пример 1. К суспензии 1,12 г (0,004 г моль) мегилового эфира анграхинонип-1-уксусной кислоты в 50 мл процилового спирта прибавляют при 25 С 20 мл о

300/ -ного водного аммиака и порциями 0,78 г (0,012 r-моль) порошка цинка. Смесь размешивают 1-1,5 час. Приливают 50 л;л

532600

Составитель Г. Жукова

Редактор О. Кузнецова Техред О. ЛуговаяКорректор С. Шекмар

Заказ 5464/185 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 воды и размещивают, пропуская в течение

30 мин воздух, фильтруют и фильтрат под кисляют соляной кислотой до рН 5-6. Отд.-ляют выпавший осадок, промывают водой, сушат и получают 0,98 r технического 2-окси-7Н-диГэнз f d (, h J хинолин - 7 вЂ” она с содержанием основного продукта 85%,. в:гход 85%.

Найдено,%: С 77,93; 77,71; Н 37,?; 3 ?,8; й5,40; 5,36. 30

И0

Вычислено,%: С 77,71; Н 36,7; 5,47.

П ри м е р 2. 1, 12г (0004гмоль) метилового эфира антрахинонилуксусной кислоты размешивают в 25 мл диметилформамида до растворения. К раствору прибавляют 20 мл 30%-ного водного аммиака при комнатной температуре и порциями 2,36 r гидросульфита натрия, смесь размешивают

1-1,5 час,прибавляют 25 мл воды и далее, 20 как в примере 1, получают 0,96 г технического 2-окси-7Н»дибенз (Д 6, Ъ 3 хинопин-7-она с содержанием основного продукта

83%, выход 81%.

П- р и м е р 3, К суспензии 1,18 r (0,004 г моль) этилового эфира антрахинонилуксусной кислоты в 50 мл диоксана прибавляют 20 мл 30%-ного водного аммиака ипорциями 0,78 г (0,912 г моль) порошка цинка, Условия проведения и выделения аналогичны примеру 1. Получают

0,97 r технического 2-окси-7Н- дибенз)d3, h j хинолин 7«она с содержанием основного продукта 84%, выход 83%.

Формула изобре гения

Способ получения 2-окси-7Н-дибенз 3, Ъ) хинолин-7-сна, о т л и ч а ю ш, и йс я тем, что, с целью упрошения процесса и повышения выхода целевого продукта, эфир антрахинонил-1-уксусной кислоты подвергают взаимодействию с водным раствором аммиаке в среде смешивающегося с водой растворителя в присутствии восстановителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Патент ФРГ N< 2010665, класс

12 р 1/01, 18.02.71 (прототип).

Способ получения 2-окси-7н-дибенз ( ) хинолин-7-она

Способ получения производных 5-кето-5,6,7,8- тетрагидрохинолина // 435237

Способ получения хинолиновой кислоты // 166654

Способ получения хинолиновой кислоты // 140062

Способ получения альфа-оксилепидинов реакцией замыкания цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты // 51629

Способ получения ор-, о-, -и пара-метоксихинальдинов // 48308

Способ получения ортооксихинолина // 28214

Бифенилзамещенные производные хинолина, фармацевтическая композиция, способ ингибирования // 2122540

Хинолоновые и акридиноновые соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2124006

Изобретение относится к хинолоновым и акридиноновым соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, где R2 - H, (C1-C6)алкил (C1-C4)фторалкил; R3 - H, CN, (С1-C6)алкил, (C1-C6)фторалкил, этаноил или R2 и R3 образуют 1,4-бутандиил; R4 означает группу формулы II; R7 - H, R8 - H, (C1-C4)алкокси, NO2, CN, (C1-C4)фторалкил, галоген, (C1-C4)алкил; R9 - H, галоген, (C1-C4)алкил или (C1-C4)фторалкил или R8 и R9, взятые вместе, образуют (C1-C3)алкилендиокси; R10 и R11 - H, (C1-C4)алкил

Производное хинолона для лечения недержания мочи и способы его получения // 2149870

Изобретение относится к (S)-(-)-2-трифторметил-4-(3-цианофенил)-4,6,7,8-тетрагидро-5(1Н)-хинолону и его фармацевтически приемлемым солям, которые могут использоваться для лечения недержания мочи

Производные 10,11-метандибензосуберана, хемосенсибилизирующая композиция, способ преодоления резистентности к противоопухолевым лекарствам и способ лечения опухолевых заболеваний // 2167154

Изобретение относится к фармацевтически активным агентам

Производные циклоалкано-пиридина, фармацевтическая композиция на их основе и промежуточные соединения // 2194698

Изобретение относится к новым производным циклоалкано-пиридина общей формулы (I), где А-арил с 6-10 атомами углерода, незамещенный или монозамещенный галогеном, D-арил с 6-10 атомами углерода, незамещенный или замещенный фенилом, нитро, галогеном, трифторметилом или трифторметокси, или остаток формулы, представленной в формуле изобретения, Е-циклоалкил с 3-8 атомами углерода, линейный или разветвленный алкил с 1-8 атомами углерода или фенил, незамещенный или замещенный галогеном или трифторметилом, R1 и R2 вместе образуют линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-7 атомами углерода, которая замещена карбонильной группой и/или остатком формулы, представленной в формуле изобретения, смеси их изомеров или отдельным изомерам, их солям и N-окислам, за исключением 5(6Н)-хинолона, 3-бензоил-7,8-дигидро-2,7,7-триметил-4-фенила

Токоферолы, токотриенолы, другие хроманы и производные по боковым цепям и их применение // 2263672

Изобретение относится к новым производным токоферола, токотриенола и другим производным хромана общей формулы I где Х выбран из группы, включающей кислород и азот; Y выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, где, когда Y представляет собой кислород или азот, n равно 1, и, когда Y представляет собой серу, n равно 0;R1 представляет собой остаток карбоновой кислоты, карбоксамида, сложного эфира, спирта, амина или сульфата; R2 представляет собой метил; R3 представляет собой метил; R4 представляет собой метил и R5 выбран из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, карбоксил и сложноэфирный остаток, где, когда Y представляет собой азот, указанный азот замещен группой R6, где R6 представляет собой водород или метил;где, когда Х представляет собой кислород, Y представляет собой кислород и R5 представляет собой фитил, тогда R1 не является бутановой кислотой

Производные хинолина в качестве антагонистов гонадотропин высвобождающего гормона и способ их получения (варианты) // 2280031

Изобретение относится к новым производным хинолина проявляющим антагонистическую активность в отношении гонадотропин высвобождающего гормона

Кумариновые производные с подавляющей комт активностью // 2282627

Изобретение относится к новым кумариновым производным общей формулы 1: где два ОН-заместителя в фенильной части находится в положении орто по отношению одного к другому, a R1 - в положении орто по отношению к одной из гидроксильных групп; Х=O; R1 представляет NO2; R2 представляет водород или (C1-С6) алкил; R3=-(Y)n-(B)m-COOH или -(Y) n-(B)m-R8; где m=0 или 1, n=0; Y представляет -СО-; В представляет (C1-С6 )алкилен; R8 представляет фенил или 5- или 6-членный гетероцикл с одним-четырьмя гетероатомами, выбранными из N, где указанный фенил является необязательно замещенным одним заместителем, выбранным из галогена, NO2 или (C1-С 6) алкила; или R2 и R3 вместе образуют -(СН2)r-, где r равно 3, 4 или 5; R 4 и R5 вместе образуют =O; и R6=Н, или их фармацевтически приемлемым солям или фармацевтически приемлемым эфирам, которые являются ингибиторами фермента - катехол-O-метилтрансферазы (КОМТ)

6-этокси-1,2,2,4-тетраметил-1,2-дигидрохинолин в качестве компонента, повышающего стойкость углеводородных топлив к детонации // 2324681

Хинолин-, изохинолин- и хиназолиноксиалкиламиды и их применение в качестве фунгицидов // 2327687