Способ получения -аминофенолов

 

Icyñîñç уе

ЯАТЕ111--"" о г1.4"С A н и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

< >53б1б7

Союз Советских

Саииалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.07.75 (21) 2154670/04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень Ме 43 (51) М.Кл. С 07 С 91/44//

С 07 B 11,00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изооретений н открытий (53) УД I(547.233.07 (088.8) (45) Дата опубли кования описания 25.01.77 (72) Авторы изобретения И. А. Абрамов, В. А. Градов, С. С. Кузнецова, А. С. Волкова, A. Я. Клубов, В. П. Гостикин и К. Н. Белоногов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ тг-АМИНОФЕНОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тг-амикофенолов, используемых з синтезе красителей, пластмасс и фотореактиз,ов (1).

Известен способ получения тг-аминофенола, заключающийся,в нитрозировании фенола и BOccTBHOBëåíèè п-нитрозофенола до иаминофенола водородом в момент выделения.

Выход целевого продукта 60 (2).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что и-нитрозофенол подвергают каталитическому восстановлению в присутствии никеля Ренея до и-аминофенола при его концентрации в растворе 0,05 — 0,1 вес, /о. Выход целевого продукта 75о/о, Сущность предложенного способа заключается в том, что фенол подвергают нитрозированию смесью нитрита натрия и серной кислоты при температуре не выше 5 С. Полученное нитрозосоединение подвергают восстановлению водородом,в присутствии скелетного никелевого катализатора. Для повышения скорости реакции восстановление ведут на зысокодисперсном катализаторе с размером частиц не более 10 — 12 мк.я, концентраиия нитрозофено7a в растворе составляет 0,05—

0,1 вес. о/о, При,восстановлении и-нитрозофенола его растворяют в разбавленной щелочи и используют в виде и-нитрозофенолята. Реакцию восстановления проводят при 40—

60 С. Целевой продукт выделяют из реакционной смеси подкислением и фильтрованием.

5 Пример 1. 31,3 г фенола растворяют при перемешивании,в,растворе 14 г едкого натра и 750 мл воды. Затем в реакционную смесь вносят 28 г нитрита натрия, охлаждают до 3 — 5 С и медленно приливают раствор 78г

10 серной кислоты в 210 мл воды, поддерживая температуру не выше 5 С. Постепенно образуется коричневый осадок. Его перемешивают в течение 2 ч, затем фильтруют, промывают

5 — 6 раз водой по 30 ил и сушат на воздухе.

1о Получают 32,15 г 100 -ного и-нитрозофено;га. Выход 78,5 /о.

5 г скелетного никелового катализатора с размером частиц не более 10 — 12 мкм и 75 г воды загружают в реактор емкостью 300 .ил.

Затем апгарат продувают водородом, включают мешалку (n=3600 об/мин), нагревают до 60 С и начинают непрерывно подавать

220 лл 8,53 /о-кого водного раствора и-нитрозофеполята. Скорость подачи раствора

2,18 аг г/агин при непрерывной подаче водорода в реакционное пространство. Восстановление проводят в течение 5 ч. По окончании реакции мешалку выключают,,дают отстояться реакционной массе, затем горячий раствор фильтруют через друк-фильтр, предваритель536167

Составитель А. Анисимов

Редактор Т. Загребельная Техред Е. Петрова Корректор И. Симкина

Заказ 1154/1747 Изд. № 334 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» но продутый углекислым газом. При этом катализатор, оставшийся на фильтре, сохраняет свою активность и может быть использован повторно.

Через фильтрат объемом ЗОО мл в течение 5 ч пропускают углекислый газ, при этом рН реакционной массы поддерживают не выше 7. Образовавшийся осадок п-аминофенола фильтруют и сушат. Получают 15,5 г и-аминофенола, выход 99%, т. пл. 184 С.

Найдено, %: С 66,08; Н 6,48; N 12,76.

СвН7ИО

Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; N 12,84, Пример 2. 8 г сухого нитрита натрия постепенно вносят .в 25 мл концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру смеси 20 — 25 С. По окончании прибавления нитрита натрия реакционную массу нагревают при интенсивном перемешивании до

110 С. Постепенно смесь приооретает желтый оттенок, после чего ее охлаждают до б — 8 С.

В охлажденную нитрозилсерную кислоту постеп нно вносят смесь 25 мл ледяной уксусной кислоты и 8 г фенетола, полученную смесь перемешивают .в течение 10 мин и выливают на 100 г льда. Выделившийся осадок фильтруют, тщательно промывают 300—

350 мл холодной воды до нейтральной реакции на конго и сушат при комнатной температуре. Получают 5,1 г п-нитрозофенетола, выход 55%, т. пл. 30 — 31 С.

Найдено, %: С 63 41; Н 6 10; N 9,18.

С8Н9И02.

Вычислено, %: С 63,57; Н 5,96; И 9,38.

2 г скелетного никелевого катализатора с диаметром частиц не более 10 — 12 мклг и

60 лл изопропилового спирта загружают в реактор емкостью 300 лл. Затем аппарат продувают водородом, включают мешалку (n=

3600 об/мин), нагревают до 40 С и начинают непрерывно подавать 47 мл 6,67%-ного раствора и-нитрозофенетола в азеотрсгле (88% изопропилового спирта и 12% воды). Скоро=ть подачи раствора 2,18 мл/мин при непрерывной подаче водорода в реакционное пространство. Восстановление проводят в течение 1 ч ЗО яин. По окончании реакции мешалку выключают, реакционную массу филь110 руют от катализатора через друк-фильтр, предварительно продутый углекислым газом.

При этом катализатор, оставшийся на фильтре, сохраняет с вою активность и может быть ,использован повторно. Фильтрат разгоняют в вакууме, получают 2,7 г п-фенитидина, выход

72%.

Найдено, %: С 69,87; Н 8,12; N 9,85.

С Н„NO.

Вычислено, %: С 70,07; Н 8,03; N 10,22.

Формул а изобретения

Способ получения и-аминофенолов .нитрозированием фенолов с помощью нитрита нат25 рия и серной кислоты с последующим восстаHозлением полученного нитрозосоедиHåHèÿ, отл и ч аю щи и ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление нитрозосоединения ведут в присутствии

30 никеля Рзнея при концентрации нитрозосоединения в растворе 0,05 — 0,1 вес.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

35 № 362008, М. Кл. С 07 С, опубликовано

13.12.72.

2. Препаративная органическая химия, М., 1964, стр. 530 (прототип).